Վերացական
9,10-Անտրաքինոնը (AQ) պոտենցիալ քաղցկեղածին վտանգով աղտոտող նյութ է և հանդիպում է թեյի մեջ ամբողջ աշխարհում: Եվրոպական միության (ԵՄ) կողմից սահմանված AQ-ի մնացորդի առավելագույն սահմանաչափը (MRL) 0,02 մգ/կգ է: Թեյի մշակման ժամանակ AQ-ի հնարավոր աղբյուրները և դրա առաջացման հիմնական փուլերը հետազոտվել են փոփոխված AQ անալիտիկ մեթոդի և գազային քրոմատոգրաֆիա-տանդեմ զանգվածային սպեկտրոմետրիա (GC-MS/MS) վերլուծության հիման վրա: Համեմատած էլեկտրաէներգիայի՝ որպես կանաչ թեյի վերամշակման ջերմության աղբյուրի, AQ-ն աճել է 4,3-ից մինչև 23,9 անգամ թեյի վերամշակման դեպքում՝ որպես ջերմության աղբյուր ածուխով, ինչը շատ ավելին է, քան 0,02 մգ/կգ, մինչդեռ շրջակա միջավայրում AQ-ի մակարդակը եռապատկվել է: Նույն միտումը նկատվել է ածուխի շոգի տակ ուլոնգ թեյի մշակման ժամանակ։ Թեյի տերևների և գոլորշիների միջև անմիջական շփման հետ կապված քայլերը, ինչպիսիք են ամրացումը և չորացումը, համարվում են թեյի վերամշակման ժամանակ AQ արտադրության հիմնական քայլերը: AQ-ի մակարդակն ավելացել է շփման ժամանակի աճով, ինչը ենթադրում է, որ թեյի մեջ AQ աղտոտիչի բարձր մակարդակները կարող են առաջանալ ածուխի և այրման հետևանքով առաջացած գոլորշիներից: Վերլուծվել են 40 նմուշներ տարբեր արտադրամասերից՝ որպես ջերմային էներգիա կամ ածուխ, որոնք տատանվել են 50.0%-85.0% և 5.0%-35.0% AQ-ի հայտնաբերման և գերազանցման ցուցանիշների համար: Բացի այդ, 0,064 մգ/կգ AQ-ի առավելագույն պարունակությունը դիտվել է ածուխով որպես ջերմության աղբյուր ունեցող թեյի արտադրանքում, ինչը ցույց է տալիս, որ թեյի արտադրանքներում AQ-ով աղտոտվածության բարձր մակարդակը, հավանաբար, պայմանավորված է ածուխով:
Բանալի բառեր՝ 9,10-Անտրաքինոն, Թեյի վերամշակում, Ածուխ, Աղտոտման աղբյուր
ՆԵՐԱԾՈՒԹՅՈՒՆ
Camellia sinensis (L.) O. Kuntze մշտադալար թուփի տերևներից պատրաստված թեյը համարվում է աշխարհում ամենահայտնի ըմպելիքներից մեկը՝ շնորհիվ իր թարմացնող համի և առողջության օգուտների: 2020 թվականին թեյի արտադրությունն ամբողջ աշխարհում աճել է մինչև 5972 միլիոն տոննա, ինչը կրկնապատկվել է վերջին 20 տարում[1]։ Ելնելով մշակման տարբեր եղանակներից՝ կան թեյի վեց հիմնական տեսակներ՝ ներառյալ կանաչ թեյ, սև թեյ, մուգ թեյ, ուլոնգ թեյ, սպիտակ թեյ և դեղին թեյ[2,3]: Արտադրանքի որակն ու անվտանգությունն ապահովելու համար շատ կարևոր է վերահսկել աղտոտիչների մակարդակը և որոշել ծագումը:
Աղտոտիչների աղբյուրների բացահայտումը, ինչպիսիք են թունաքիմիկատների մնացորդները, ծանր մետաղները և այլ աղտոտիչներ, ինչպիսիք են պոլիցիկլիկ արոմատիկ ածխաջրածինները (PAHs), աղտոտումը վերահսկելու առաջնային քայլն է: Թեյի պլանտացիաներում սինթետիկ քիմիկատների ուղղակի ցողումը, ինչպես նաև թեյի այգիների մոտ գործողության հետևանքով առաջացած օդի արտահոսքը թեյի մեջ թունաքիմիկատների մնացորդների հիմնական աղբյուրն է[4]: Ծանր մետաղները կարող են կուտակվել թեյի մեջ և հանգեցնել թունավորության, որոնք հիմնականում ստացվում են հողից, պարարտանյութից և մթնոլորտից [5−7]: Ինչ վերաբերում է թեյի մեջ անսպասելիորեն հայտնված այլ աղտոտվածությանը, ապա այն բավականին դժվար էր բացահայտել թեյի արտադրության շղթայի բարդ ընթացակարգերի պատճառով, ներառյալ պլանտացիա, վերամշակում, փաթեթավորում, պահեստավորում և տեղափոխում: Թեյի մեջ PAH-ները առաջացել են մեքենաների արտանետումների նստվածքից և թեյի տերևների մշակման ժամանակ օգտագործվող վառելիքի այրումից, ինչպիսիք են վառելափայտը և ածուխը[8−10]:
Ածուխի և վառելափայտի այրման ժամանակ առաջանում են այնպիսի աղտոտիչներ, ինչպիսիք են ածխածնի օքսիդները[11]: Արդյունքում, վերը նշված աղտոտիչների մնացորդները կարող են առաջանալ վերամշակված արտադրանքներում, ինչպիսիք են հացահատիկը, ապխտած պաշարը և կատվաձուկը, բարձր ջերմաստիճանում, ինչը վտանգ է ներկայացնում մարդու առողջության համար[12,13]: Այրման հետևանքով առաջացած PAH-ները ստացվում են բուն վառելանյութերում պարունակվող PAH-ների ցնդումից, արոմատիկ միացությունների բարձր ջերմաստիճանի քայքայման և ազատ ռադիկալների միջև բաղադրյալ ռեակցիայից[14]: Այրման ջերմաստիճանը, ժամանակը և թթվածնի պարունակությունը կարևոր գործոններ են, որոնք ազդում են PAH-ների փոխակերպման վրա: Ջերմաստիճանի բարձրացման հետ մեկտեղ PAH-ների պարունակությունը սկզբում ավելացավ, այնուհետև նվազեց, իսկ առավելագույն արժեքը տեղի ունեցավ 800 °C-ում; PAH-ների պարունակությունը կտրուկ նվազել է՝ այրման ժամանակի ավելացման հետ մեկտեղ, երբ այն գտնվում էր «սահմանային ժամանակ» կոչվող սահմանից ցածր, այրման օդում թթվածնի պարունակության աճով PAH-ների արտանետումները զգալիորեն կրճատվեցին, սակայն թերի օքսիդացումը կառաջացնի OPAHs և այլ ածանցյալներ [15] −17]։
9,10-Անտրաքինոն (AQ, CAS: 84-65-1, նկ. 1), PAH-ների թթվածին պարունակող ածանցյալ[18], բաղկացած է երեք խտացված ցիկլերից: 2014 թվականին Քաղցկեղի հետազոտության միջազգային գործակալության կողմից այն ներառվել է որպես հնարավոր քաղցկեղածին (2B խումբ) [19]: AQ-ն կարող է թունավորել տոպոիզոմերազ II-ի տարանջատման համալիրը և արգելակել ադենոզին տրիֆոսֆատի (ATP) հիդրոլիզը ԴՆԹ-ի տոպոիզոմերազ II-ի կողմից՝ առաջացնելով ԴՆԹ-ի կրկնակի շղթայի ճեղքեր, ինչը նշանակում է, որ երկարատև ազդեցությունը AQ պարունակող միջավայրում և անմիջական շփումը AQ-ի բարձր մակարդակի հետ: կարող է հանգեցնել ԴՆԹ-ի վնասման, մուտացիայի և մեծացնել քաղցկեղի առաջացման վտանգը[20]: Որպես մարդու առողջության վրա բացասական ազդեցություն, Եվրամիության կողմից թեյի մեջ սահմանվել է AQ մնացորդի առավելագույն սահմանաչափը (MRL)՝ 0,02 մգ/կգ: Մեր նախորդ ուսումնասիրությունների համաձայն՝ թեյի պլանտացիայի ժամանակ որպես հիմնական աղբյուր առաջարկվել են AQ-ի հանքավայրերը[21]: Նաև, հիմնվելով ինդոնեզական կանաչ և սև թեյի վերամշակման փորձարարական հետևանքների վրա, ակնհայտ է, որ AQ մակարդակը զգալիորեն փոխվել է, և որպես հիմնական պատճառներից մեկը առաջարկվել է մշակման սարքավորումների ծուխը[22]: Այնուամենայնիվ, թեյի վերամշակման մեջ AQ-ի ճշգրիտ ծագումը մնաց անհասկանալի, թեև առաջարկվել էին AQ քիմիական ճանապարհի որոշ վարկածներ[23,24], ինչը ցույց է տալիս, որ չափազանց կարևոր է որոշել թեյի մշակման մեջ AQ մակարդակի վրա ազդող կարևոր գործոնները:
Նկար 1. AQ-ի քիմիական բանաձևը:
Հաշվի առնելով ածուխի այրման ժամանակ AQ-ի ձևավորման և թեյի վերամշակման ժամանակ վառելիքի հնարավոր սպառնալիքի վերաբերյալ հետազոտությունը, իրականացվել է համեմատական փորձ՝ բացատրելու համար ջերմային աղբյուրների մշակման ազդեցությունը թեյի և օդի AQ-ի վրա, քանակական վերլուծություն AQ-ի բովանդակության փոփոխությունների վրա: մշակման տարբեր փուլերում, ինչը կօգնի հաստատել թեյի մշակման ժամանակ AQ աղտոտվածության ճշգրիտ ծագումը, առաջացման ձևը և աստիճանը:
ԱՐԴՅՈՒՆՔՆԵՐ
Մեթոդի վավերացում
Համեմատած մեր նախորդ ուսումնասիրության հետ[21], հեղուկ-հեղուկ արդյունահանման ընթացակարգը համակցվել է GC-MS/MS ներարկումից առաջ՝ զգայունությունը բարելավելու և գործիքային հայտարարությունները պահպանելու համար: Նկար 2b-ում բարելավված մեթոդը ցույց տվեց նմուշի մաքրման զգալի բարելավում, լուծիչը դարձավ ավելի բաց գույն: Նկար 2ա-ում ամբողջական սկանավորման սպեկտրը (50−350 մ/ց) ցույց է տալիս, որ մաքրումից հետո MS սպեկտրի բազային գիծն ակնհայտորեն նվազել է, և հասանելի են եղել ավելի քիչ քրոմատոգրաֆիկ գագաթներ, ինչը ցույց է տալիս, որ մեծ թվով խանգարող միացություններ հեռացվել են այն բանից հետո: հեղուկ-հեղուկ արդյունահանում.
Նկար 2. ա) Նմուշի ամբողջական սկանավորման սպեկտրը մաքրումից առաջ և հետո: բ) Բարելավված մեթոդի մաքրման ազդեցությունը.
Մեթոդի վավերացումը, ներառյալ գծայնությունը, վերականգնումը, քանակական սահմանը (LOQ) և մատրիցային էֆեկտը (ME), ներկայացված են Աղյուսակ 1-ում: Բավարար է գծայնությունը ստանալ 0,998-ից բարձր որոշման գործակիցով (r2), որը տատանվում է 0,005-ից: մինչև 0,2 մգ/կգ թեյի մատրիցայում և ացետոնիտրիլային լուծիչում, իսկ օդի նմուշում՝ 0,5-ից 8 մկգ/մ3 միջակայքում:
AQ-ի վերականգնումը գնահատվել է չոր թեյի (0,005, 0,02, 0,05 մգ/կգ), թարմ թեյի ընձյուղների (0,005, 0,01, 0,02 մգ/կգ) և օդի նմուշի (0,5, 1,5, 3) չափված և իրական կոնցենտրացիաների միջև երեք ցայտուն կոնցենտրացիաներով: մկգ/մ3): Թեյի մեջ AQ-ի վերականգնումը տատանվել է 77,78%-ից մինչև 113,02% չոր թեյի և 96,52%-ից մինչև 125,69% թեյի ընձյուղներում, իսկ RSD%-ը 15%-ից ցածր է: Օդի նմուշներում AQ-ի վերականգնումը տատանվել է 78,47%-ից մինչև 117,06%՝ 20%-ից ցածր RSD%-ով: Ամենացածր խտացված կոնցենտրացիան հայտնաբերվել է որպես LOQ, որը համապատասխանաբար եղել է 0,005 մգ/կգ, 0,005 մգ/կգ և 0,5 մկգ/մ³ թեյի կադրերում, չոր թեյի և օդի նմուշներում: Ինչպես նշված է Աղյուսակ 1-ում, չոր թեյի և թեյի ընձյուղների մատրիցը փոքր-ինչ բարձրացրել է AQ արձագանքը, ինչը հանգեցնում է ME-ի 109.0% և 110.9%: Ինչ վերաբերում է օդի նմուշների մատրիցային ցուցանիշին, ապա ME-ն կազմել է 196,1%:
Կանաչ թեյի մշակման ժամանակ AQ-ի մակարդակները
Թեյի և վերամշակման միջավայրի վրա ջերմության տարբեր աղբյուրների ազդեցությունը պարզելու նպատակով թարմ տերևների խմբաքանակը բաժանվել է երկու հատուկ խմբի և առանձին մշակվել նույն ձեռնարկության երկու վերամշակման արտադրամասերում: Մի խմբին էլեկտրաէներգիա են մատակարարել, մյուսին՝ ածուխ։
Ինչպես ցույց է տրված Նկար 3-ում, որպես ջերմության աղբյուր էլեկտրաէներգիայի AQ մակարդակը տատանվել է 0,008-ից մինչև 0,013 մգ/կգ: Ֆիքսման գործընթացում թեյի տերևների չորացումը, որը առաջացել է բարձր ջերմաստիճանով կաթսայում մշակելու արդյունքում, հանգեցրել է AQ-ի 9.5% աճի: Այնուհետև AQ-ի մակարդակը մնաց գլորման գործընթացում, չնայած հյութի կորստին, ինչը ենթադրում է, որ ֆիզիկական գործընթացները կարող են չազդել թեյի մշակման ժամանակ AQ մակարդակի վրա: Չորացման առաջին քայլերից հետո AQ մակարդակը փոքր-ինչ բարձրացավ 0,010-ից մինչև 0,012 մգ/կգ, այնուհետև շարունակեց բարձրանալ մինչև 0,013 մգ/կգ մինչև նորից չորացման ավարտը: PF-ները, որոնք զգալիորեն ցույց են տվել տատանումները յուրաքանչյուր քայլում, համապատասխանաբար եղել են 1.10, 1.03, 1.24, 1.08 ֆիքսման, գլորման, առաջին չորացման և նորից չորացման մեջ: PF-ների արդյունքները ցույց են տվել, որ էլեկտրական էներգիայի տակ վերամշակումը թեթև ազդեցություն է ունեցել թեյի մեջ AQ-ի մակարդակի վրա:
Գծապատկեր 3. AQ մակարդակը կանաչ թեյի մշակման ժամանակ էլեկտրաէներգիայով և ածխով որպես ջերմության աղբյուրներ:
Ածուխի դեպքում՝ որպես ջերմության աղբյուր, թեյի մշակման ընթացքում AQ-ի պարունակությունը կտրուկ աճել է՝ 0,008-ից հասնելով 0,038 մգ/կգ-ի: 338,9% AQ-ն ավելացել է ֆիքսման ընթացակարգում՝ հասնելով 0,037 մգ/կգ-ի, ինչը զգալիորեն գերազանցում է Եվրոպական միության կողմից սահմանված 0,02 մգ/կգ MRL-ը: Գլորման փուլում AQ-ի մակարդակը դեռևս ավելացել է 5.8%-ով, չնայած որ գտնվում է ֆիքսման մեքենայից հեռու: Առաջին չորացման և նորից չորացման ժամանակ AQ-ի պարունակությունը փոքր-ինչ ավելացել է կամ փոքր-ինչ նվազել: Ֆիքսման, գլանվածքի առաջին չորացման և նորից չորացման ժամանակ որպես ջերմության աղբյուր օգտագործող ածուխը համապատասխանաբար եղել է 4.39, 1.05, 0.93 և 1.05:
Ածխի այրման և AQ աղտոտման միջև կապը հետագայում որոշելու համար երկու ջերմային աղբյուրների տակ գտնվող օդում առկա կասեցված մասնիկները (PM) հավաքվել են օդի գնահատման համար, ինչպես ցույց է տրված Նկար 4-ում: Ածխով PM-ների AQ մակարդակը որպես Ջերմային աղբյուրը կազմել է 2,98 մկգ/մ3, ինչը ավելի քան երեք անգամ ավելի է, քան 0,91 մկգ/մ3 էլեկտրաէներգիայի դեպքում:
Նկար 4. AQ-ի մակարդակները շրջակա միջավայրում՝ որպես ջերմության աղբյուր էլեկտրաէներգիա և ածուխ: * Ցույց է տալիս նմուշների AQ մակարդակների զգալի տարբերությունները (p <0,05):
AQ-ի մակարդակները oolong թեյի վերամշակման ժամանակ Ուլոնգ թեյը, որը հիմնականում արտադրվում է Ֆուջյանում և Թայվանում, մասամբ խմորված թեյի մի տեսակ է: AQ մակարդակի բարձրացման հիմնական քայլերը և տարբեր վառելանյութերի ազդեցությունը հետագայում որոշելու համար թարմ տերևների միևնույն խմբաքանակը պատրաստվել է ուլոնգ թեյի մեջ՝ ածուխով և բնական գազ-էլեկտրական հիբրիդով՝ որպես ջերմության աղբյուրներ, միաժամանակ: Ջերմության տարբեր աղբյուրների օգտագործմամբ oolong թեյի մշակման AQ մակարդակները ներկայացված են Նկար 5-ում: Բնական գազ-էլեկտրական հիբրիդով թեյի մշակման դեպքում AQ մակարդակի միտումը լճացել է 0,005 մգ/կգ-ից ցածր, ինչը նման է կանաչ թեյին: հոսանքի հետ։
Նկար 5. AQ մակարդակը oolong թեյի մշակման ժամանակ բնական գազ-էլեկտրական խառնուրդով և ածուխով որպես ջերմության աղբյուր:
Ածուխը որպես ջերմության աղբյուր, AQ մակարդակները առաջին երկու փուլերում՝ թառամելով և կանաչելով, ըստ էության նույնն էին, ինչ բնական գազ-էլեկտրական խառնուրդում: Այնուամենայնիվ, հետագա ընթացակարգերը մինչև ֆիքսումը ցույց տվեցին, որ բացը աստիճանաբար ընդլայնվեց, այդ պահին AQ մակարդակը բարձրացավ 0,004-ից մինչև 0,023 մգ/կգ: Փաթեթավորված գլորման փուլի մակարդակը նվազել է մինչև 0,018 մգ/կգ, ինչը կարող է պայմանավորված լինել թեյի հյութի կորստով, որը տանում է AQ-ի որոշ աղտոտիչներ: Գլորման փուլից հետո չորացման փուլում մակարդակը բարձրացել է մինչև 0,027 մգ/կգ: Թառամելու, կանաչապատման, ֆիքսման, փաթեթավորված գլորման և չորացման ժամանակ PF-ները եղել են համապատասխանաբար 2.81, 1.32, 5.66, 0.78 և 1.50:
AQ-ի առաջացումը տարբեր ջերմային աղբյուրներով թեյի արտադրանքներում
Ջերմության տարբեր աղբյուրներով թեյի AQ պարունակության վրա ազդեցությունը որոշելու համար վերլուծվել են թեյի արտադրամասերից 40 թեյի նմուշներ, որոնք օգտագործում էին էլեկտրականությունը կամ ածուխը որպես ջերմության աղբյուր, ինչպես ցույց է տրված Աղյուսակ 2-ում: Համեմատած էլեկտրաէներգիայի որպես ջերմության աղբյուր օգտագործելու հետ, ածուխն ուներ ամենաշատը: Դետեկտիվ ցուցանիշները (85,0%) առավելագույն AQ մակարդակով 0,064 մգ/կգ, ինչը ցույց է տալիս, որ հեշտ է առաջացնել AQ աղտոտիչ ածխի այրման արդյունքում առաջացած գոլորշիներով, և ածխի նմուշներում դիտվել է 35,0% գործակից: Ամենաուշագրավն այն է, որ էլեկտրաէներգիան ունեցել է ամենացածր դետեկտիվ և գերազանցման ցուցանիշները՝ համապատասխանաբար 56,4% և 7,7%, առավելագույն պարունակությամբ 0,020 մգ/կգ:
ՔՆՆԱՐԿՈՒՄ
Ելնելով ջերմության երկու տեսակի աղբյուրներով մշակման ընթացքում PF-ներից, պարզ դարձավ, որ ֆիքսումը հիմնական քայլն էր, որը հանգեցրեց ածուխով թեյի արտադրության մեջ AQ մակարդակի բարձրացմանը, և էլեկտրական էներգիայի տակ վերամշակումը մի փոքր ազդեցություն ունեցավ AQ-ի պարունակության վրա: թեյի մեջ։ Կանաչ թեյի վերամշակման ընթացքում ածուխի այրումը ֆիքսման գործընթացում շատ գոլորշիներ է արտադրել՝ համեմատած էլեկտրական ջեռուցման գործընթացի հետ, ինչը ցույց է տալիս, որ գուցե գոլորշիները եղել են AQ աղտոտիչների հիմնական աղբյուրը թեյի մշակման ժամանակ թեյի ծիլերի հետ անմիջապես շփվելուց, նման է ազդեցության գործընթացին: ապխտած խորովածի նմուշները[25]։ Գլանման փուլում AQ-ի պարունակության մի փոքր աճը հուշում է, որ ածխի այրման հետևանքով առաջացած գոլորշիները ոչ միայն ազդել են AQ մակարդակի վրա ամրացման փուլում, այլ նաև մշակման միջավայրում՝ մթնոլորտային նստվածքի պատճառով: Ածուխները նույնպես օգտագործվել են որպես ջերմության աղբյուր առաջին չորացման և չորացման ժամանակ, սակայն այս երկու քայլերում AQ-ի պարունակությունը փոքր-ինչ ավելացել է կամ փոքր-ինչ նվազել: Սա կարող է բացատրվել նրանով, որ փակ տաք քամու չորանոցը թեյը հեռու էր պահում ածխի այրման հետևանքով առաջացած գոլորշիներից[26]: Աղտոտման աղբյուրը որոշելու համար վերլուծվել են մթնոլորտում AQ մակարդակները, ինչի արդյունքում երկու արտադրամասերի միջև զգալի բաց է առաջացել: Դրա հիմնական պատճառն այն է, որ ամրացման, առաջին չորացման և չորացման փուլերում օգտագործվող ածուխը թերի այրման ժամանակ կառաջացնի AQ: Այս AQ-ն այնուհետև կլանվել է ածխի այրումից հետո պինդ մարմինների փոքր մասնիկների մեջ և ցրվել օդում՝ բարձրացնելով արտադրամասի միջավայրում AQ-ի աղտոտվածության մակարդակը[15]: Ժամանակի ընթացքում թեյի մակերևույթի մեծ տարածքի և կլանման հզորության պատճառով այս մասնիկները նստում էին թեյի տերևների մակերեսին, ինչի հետևանքով ավելանում է AQ-ն արտադրության մեջ: Հետևաբար, կարծվում էր, որ ածխի այրումը թեյի վերամշակման ժամանակ AQ-ի չափից ավելի աղտոտման հիմնական ուղին է, որի աղտոտման աղբյուրը գոլորշիներն են:
Ինչ վերաբերում է oolong թեյի վերամշակմանը, ապա AQ-ն ավելացվել է երկու ջերմային աղբյուրների մշակման ժամանակ, սակայն երկու ջերմային աղբյուրների միջև տարբերությունը զգալի է եղել: Արդյունքները նաև ենթադրեցին, որ ածուխը՝ որպես ջերմության աղբյուր, մեծ դեր է խաղացել AQ մակարդակի բարձրացման գործում, և ամրագրումը համարվում է որպես հիմնական քայլ՝ AQ-ի աղտոտվածությունը մեծացնելու համար ուլոնգ թեյի մշակման վրա՝ հիմնված PF-ների վրա: Ուլոնգ թեյի մշակման ընթացքում բնական գազ-էլեկտրական հիբրիդով որպես ջերմության աղբյուր, AQ մակարդակի միտումը լճացել էր 0,005 մգ/կգ-ից ցածր, ինչը նման էր էլեկտրականությամբ կանաչ թեյին, ինչը ենթադրում է, որ մաքուր էներգիան, ինչպիսիք են էլեկտրականությունը և բնական գազ, կարող է նվազեցնել վերամշակման արդյունքում AQ աղտոտիչներ արտադրելու ռիսկը:
Ինչ վերաբերում է նմուշառման թեստերին, ապա արդյունքները ցույց են տվել, որ AQ-ի աղտոտման վիճակը ավելի վատ է եղել, երբ ածուխն օգտագործվում է որպես ջերմության աղբյուր, այլ ոչ թե էլեկտրաէներգիա, ինչը կարող է պայմանավորված լինել ածուխի այրման գոլորշիներով, որոնք շփվում են թեյի տերևների հետ և մնում աշխատավայրում: Այնուամենայնիվ, թեև ակնհայտ էր, որ թեյի մշակման ընթացքում էլեկտրաէներգիան ջերմության ամենամաքուր աղբյուրն է, այնուամենայնիվ, թեյի արտադրանքներում դեռևս կային AQ աղտոտիչներ, որոնք օգտագործում էին էլեկտրականությունը որպես ջերմության աղբյուր: Իրավիճակը փոքր-ինչ նման է նախկինում հրապարակված աշխատանքին, որտեղ 2-ալկենալների ռեակցիան հիդրոքինոնների և բենզոքինոնների հետ առաջարկվել է որպես պոտենցիալ քիմիական ուղի[23], որի պատճառները կուսումնասիրվեն ապագա հետազոտություններում:
ԵԶՐԱԿԱՑՈՒԹՅՈՒՆՆԵՐ
Այս աշխատանքում կանաչ և ուլոնգ թեյի մեջ AQ աղտոտման հնարավոր աղբյուրները հաստատվել են համեմատական փորձերի միջոցով՝ հիմնված բարելավված GC-MS/MS վերլուծական մեթոդների վրա: Մեր բացահայտումները ուղղակիորեն հաստատեցին, որ AQ-ի բարձր մակարդակների հիմնական աղտոտող աղբյուրը այրման հետևանքով առաջացած գոլորշիներն էին, որոնք ոչ միայն ազդեցին մշակման փուլերի վրա, այլև ազդեցին արտադրամասերի միջավայրի վրա: Ի տարբերություն գլորման և չորացման փուլերի, որտեղ AQ-ի մակարդակի փոփոխություններն աննկատ էին, ածուխի և վառելափայտի անմիջական մասնակցությամբ փուլերը, ինչպիսին է ֆիքսումը, հիմնական գործընթացն է, որի ժամանակ AQ-ի աղտոտումը բարձրանում է թեյի միջև շփման քանակի պատճառով: և գոլորշիներ այս փուլերում: Հետևաբար, մաքուր վառելիքները, ինչպիսիք են բնական գազը և էլեկտրաէներգիան, առաջարկվել են որպես թեյի վերամշակման ջերմության աղբյուր: Բացի այդ, փորձարարական արդյունքները նաև ցույց են տվել, որ այրման հետևանքով առաջացած գոլորշիների բացակայության դեպքում թեյի վերամշակման ժամանակ դեռևս կան այլ գործոններ, որոնք նպաստում են AQ-ի հետքին, մինչդեռ մաքուր վառելիքով արտադրամասում նկատվել են նաև AQ-ի փոքր քանակություններ, ինչը պետք է հետագայում ուսումնասիրվի: ապագա հետազոտություններում։
ՆՅՈՒԹԵՐ ԵՎ ՄԵԹՈԴՆԵՐ
Ռեակտիվներ, քիմիական նյութեր և նյութեր
Anthraquinone ստանդարտը (99.0%) գնվել է Dr. Ehrenstorfer GmbH ընկերությունից (Աուգսբուրգ, Գերմանիա): D8-Anthraquinone ներքին ստանդարտը (98.6%) գնվել է C/D/N Isotopes-ից (Քվեբեկ, Կանադա): Անջուր նատրիումի սուլֆատ (Na2SO4) և մագնեզիումի սուլֆատ (MgSO4) (Շանհայ, Չինաստան): Florisil-ը մատակարարվել է Wenzhou Organic Chemical ընկերության կողմից (Վենչժոու, Չինաստան): Միկրրո-ապակյա մանրաթելային թուղթը (90 մմ) գնվել է Ahlstrom-munksjö ընկերությունից (Հելսինկի, Ֆինլանդիա):
Նմուշի պատրաստում
Կանաչ թեյի նմուշները մշակվել են ֆիքսմամբ, գլորելով, նախ չորացնելով և նորից չորացնելով (փակ սարքավորումների կիրառմամբ), իսկ ուլոնգ թեյի նմուշները մշակվել են թառամելով՝ կանաչապատելով (թարմ տերևները հերթափոխով ճոճվել և կանգնել), ֆիքսվել, փաթեթավորված գլորվել և չորացում. Յուրաքանչյուր քայլից նմուշներ հավաքվել են երեք անգամ 100 գ-ով մանրակրկիտ խառնելուց հետո: Բոլոր նմուշները պահվել են -20 °C ջերմաստիճանում՝ հետագա վերլուծության համար:
Օդի նմուշները հավաքվել են ապակե մանրաթելային թղթի միջոցով (90 մմ)՝ օգտագործելով միջին ծավալի նմուշառիչներ (PTS-100, Qingdao Laoshan Electronic Instrument Company, Qingdao, Չինաստան)[27], 100 լ/րոպե արագությամբ 4 ժամվա ընթացքում:
Հարստացված նմուշները լցվել են AQ-ով 0,005 մգ/կգ, 0,010 մգ/կգ, 0,020 մգ/կգ թարմ թեյի ընձյուղների համար, 0,005 մգ/կգ, 0,020 մգ/կգ, 0,050 մգ/կգ՝ չոր թեյի համար և 0,0 մգ/կգ՝ 0,0 մգ/կգ: (0,5 մկգ/մ3 օդի նմուշի համար), 0,036 մգ/կգ (1,5 մկգ/մ3 օդային նմուշի համար), 0,072 մգ/կգ (3,0 մկգ/մ3 օդային նմուշի համար) ապակե ֆիլտր թղթի համար, համապատասխանաբար: Մանրակրկիտ թափահարելուց հետո բոլոր նմուշները թողել են 12 ժամ, որին հաջորդել են արդյունահանման և մաքրման քայլերը:
Խոնավության պարունակությունը ստացվել է յուրաքանչյուր քայլը խառնելուց հետո 20 գ նմուշ վերցնելով, 1 ժամ տաքացնելով 105 °C-ում, այնուհետև կշռելով և կրկնելով երեք անգամ և վերցնելով միջին արժեքը և բաժանելով այն մինչև տաքացումը քաշի վրա:
Նմուշի արդյունահանում և մաքրում
Թեյի նմուշ. Թեյի նմուշներից AQ-ի արդյունահանումը և մաքրումը կատարվել է Wang et al-ի կողմից հրապարակված մեթոդի հիման վրա: մի քանի հարմարեցումներով[21]։ Համառոտ, 1,5 գ թեյի նմուշները սկզբում խառնվել են 30 μL D8-AQ-ի հետ (2 մգ/կգ) և թողնել 30 րոպե, ապա լավ խառնվել 1,5 մլ դեոնացված ջրի հետ և թողնել 30 րոպե: 15 մլ 20% ացետոն n-հեքսանում ավելացվել է թեյի նմուշներին և 15 րոպեի ընթացքում հնչյունավորվել: Այնուհետև նմուշները պտտվել են 1,0 գ MgSO4-ով 30 վրկ, և ցենտրիֆուգվել 5 րոպե, 11000 պտ/րոպե արագությամբ: 100 մլ տանձաձև կոլբայի մեջ տեղափոխելուց հետո վերին օրգանական փուլի 10 մլ գոլորշիացվեց մինչև գրեթե չորանալը վակուումի տակ 37 °C ջերմաստիճանում: 5 մլ 2,5% ացետոնը n-հեքսանում կրկին լուծարել է էքստրակտը տանձաձև կոլբայի մեջ մաքրման համար: Ապակե սյունը (10 սմ × 0,8 սմ) բաղկացած էր ներքևից վերև ապակե բուրդից և 2 գ ֆլորիսիլից, որը գտնվում էր 2 սմ Na2SO4 երկու շերտերի միջև: Այնուհետև 5 մլ 2,5% ացետոն n-հեքսանում նախապես լվացվեց սյունակը: Վերլուծված լուծույթը բեռնելուց հետո AQ-ն երեք անգամ զտվել է 5 մլ, 10 մլ, 10 մլ 2,5% ացետոնով n-հեքսանով: Համակցված էլուատները տեղափոխվել են տանձաձև կոլբայի մեջ և գոլորշիացվել մինչև գրեթե չորանալը վակուումի տակ 37 °C ջերմաստիճանում: Չորացրած մնացորդն այնուհետև վերականգնվեց 1 մլ 2,5% ացետոնով հեքանում, որին հաջորդեց ֆիլտրումը 0,22 մկմ ծակոտի չափի ֆիլտրի միջոցով: Այնուհետև վերականգնված լուծույթը 1:1 ծավալային հարաբերակցությամբ խառնել են ացետոնիտրիլի հետ: Թափահարման քայլից հետո ենթաշերտը օգտագործվել է GC-MS/MS վերլուծության համար:
Օդի նմուշ. Մանրաթելային թղթի կեսը, որը կաթել է 18 μL d8-AQ (2 մգ/կգ), ընկղմվել է 15 մլ 20% ացետոնի մեջ n-հեքսանի մեջ, այնուհետև 15 րոպե թրմվել: Օրգանական փուլն առանձնացվել է ցենտրիֆուգմամբ 11000 ռ/րոպե 5 րոպեի ընթացքում և ամբողջ վերին շերտը հանվել է տանձաձև կոլբայի մեջ: Բոլոր օրգանական փուլերը գոլորշիացվել են մինչև գրեթե չորանալը վակուումի տակ 37 °C ջերմաստիճանում: 5 մլ 2,5% ացետոնը հեքսանում նորից լուծեց էքստրակտները մաքրման համար նույն կերպ, ինչպես թեյի նմուշներում:
GC-MS/MS վերլուծություն
Varian 450 գազային քրոմատոգրաֆը, որը հագեցած է Varian 300 տանդեմ զանգվածային դետեկտորով (Varian, Walnut Creek, CA, USA) օգտագործվել է MS WorkStation 6.9.3 տարբերակի ծրագրաշարով AQ վերլուծություն կատարելու համար: Քրոմատոգրաֆիկ տարանջատման համար օգտագործվել է Varian Factor Four մազանոթային սյուն VF-5ms (30 մ × 0,25 մմ × 0,25 մկմ): Փոխադրող գազը՝ հելիումը (> 99,999%), դրվել է 1,0 մլ/րոպե մշտական հոսքի արագությամբ արգոնի բախման գազի հետ (> 99,999%): Ջեռոցի ջերմաստիճանը սկսվել է 80 °C-ից և պահել 1 րոպե; ավելացել է 15 °C/րոպե-ում մինչև 240 °C, այնուհետև հասել է 260 °C-ի 20 °C/min-ում և պահել 5 րոպե: Իոնային աղբյուրի ջերմաստիճանը եղել է 210 °C, ինչպես նաև փոխանցման գծի ջերմաստիճանը՝ 280 °C։ Ներարկման ծավալը 1,0 մկլ էր: MRM պայմանները ներկայացված են Աղյուսակ 3-ում:
Agilent 8890 գազային քրոմատոգրաֆը, որը հագեցած է Agilent 7000D եռակի քառաբևեռ զանգվածային սպեկտրոմետրով (Agilent, Stevens Creek, CA, ԱՄՆ) օգտագործվել է MassHunter 10.1 տարբերակի ծրագրաշարով մաքրման էֆեկտը վերլուծելու համար: Agilent J&W HP-5ms GC սյունը (30 մ × 0,25 մմ × 0,25 մկմ) օգտագործվել է քրոմատոգրաֆիկ տարանջատման համար: Փոխադրող գազը՝ հելիումը (> 99,999%), հաստատվել է 2,25 մլ/րոպե մշտական հոսքի արագությամբ ազոտի բախման գազի հետ (> 99,999%): EI իոնային աղբյուրի ջերմաստիճանը ճշգրտվել է 280 °C-ում, նույնը, ինչ փոխանցման գծի ջերմաստիճանը: Ջեռոցի ջերմաստիճանը սկսվեց 80 °C-ից և պահպանվեց 5 րոպե; բարձրացել է 15 °C/րոպե-ով մինչև 240 °C, այնուհետև հասել է 280 °C 25 °C/րոպե ջերմաստիճանում և պահպանվել 5 րոպե: MRM պայմանները ներկայացված են Աղյուսակ 3-ում:
Վիճակագրական վերլուծություն
Թարմ տերևներում AQ-ի պարունակությունը ճշգրտվել է մինչև չոր նյութի պարունակությունը՝ բաժանելով խոնավության պարունակության վրա՝ մշակման ընթացքում AQ մակարդակները համեմատելու և վերլուծելու համար:
Թեյի նմուշներում AQ-ի փոփոխությունները գնահատվել են Microsoft Excel ծրագրային ապահովման և IBM SPSS Statistics 20-ի միջոցով:
Վերամշակման գործոնը օգտագործվել է թեյի մշակման ընթացքում AQ-ի փոփոխությունները նկարագրելու համար: PF = Rl/Rf, որտեղ Rf-ը AQ մակարդակն է մշակման քայլից առաջ, իսկ Rl-ը AQ մակարդակն է մշակման քայլից հետո: PF-ը ցույց է տալիս AQ մնացորդի նվազում (PF < 1) կամ աճ (PF > 1) որոշակի մշակման փուլի ընթացքում:
ME-ն ցույց է տալիս նվազում (ME <1) կամ աճ (ME > 1) ի պատասխան վերլուծական գործիքների, որը հիմնված է մատրիցում տրամաչափման թեքությունների հարաբերակցության վրա հետևյալ կերպ.
ME = (slopematrix/slopesolvent − 1) × 100%
Այնտեղ, որտեղ slopematrix-ը չափաբերման կորի թեքությունն է մատրիցային համապատասխան լուծիչում, ապա slopesolvent-ը լուծիչում տրամաչափման կորի թեքությունն է:
ՇՆՈՐՀԱԿԱԼՈՒԹՅՈՒՆՆԵՐ
Այս աշխատանքը աջակցվել է Չժեցզյան նահանգի Գիտության և տեխնոլոգիաների խոշոր նախագծի (2015C12001) և Չինաստանի Գիտության ազգային հիմնադրամի (42007354) կողմից:
Շահերի բախում
Հեղինակները հայտարարում են, որ շահերի բախում չունեն։
Իրավունքներ և թույլտվություններ
Հեղինակային իրավունք՝ © 2022 հեղինակ(ներ)ի կողմից։ Բացառիկ լիցենզավորված անձի առավելագույն ակադեմիական մամուլ, Ֆայետվիլ, GA: Այս հոդվածը բաց հասանելիության հոդված է, որը տարածվում է Creative Commons Attribution License (CC BY 4.0) ներքո, այցելեք https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/:
ՀԻՄՆԱԿԱՆՆԵՐ
[1] ITC. 2021. Վիճակագրության տարեկան տեղեկագիր 2021. https://inttea.com/publication/
[2] Hicks A. 2001. Համաշխարհային թեյի արտադրության վերանայում և ասիական տնտեսական իրավիճակի արդյունաբերության վրա ազդեցությունը: AU Journal of Technology 5
Google Scholar
[3] Katsuno T, Kasuga H, Kusano Y, Yaguchi Y, Tomomura M, et al. 2014. Հոտային միացությունների բնութագրումը և դրանց կենսաքիմիական ձևավորումը կանաչ թեյի մեջ ցածր ջերմաստիճանի պահպանման գործընթացով. Food Chemistry 148:388−95 doi: 10.1016/j.foodchem.2013.10.069
CrossRef Google Scholar
[4] Chen Z, Ruan J, Cai D, Zhang L. 2007. Tri-dimesion Pollution Chain in Tea Ecosystem and its Control. Scientia Agricultura Sinica 40:948−58
Google Scholar
[5] He H, Shi L, Yang G, You M, Vasseur L. 2020. Թեյի պլանտացիաներում հողի ծանր մետաղների և թունաքիմիկատների մնացորդների էկոլոգիական ռիսկի գնահատում: Գյուղատնտեսություն 10:47 doi: 10.3390/agriculture10020047
CrossRef Google Scholar
[6] Jin C, He Y, Zhang K, Zhou G, Shi J, et al. 2005. Թեյի տերևներում կապարով աղտոտվածություն և դրա վրա ազդող ոչ էդաֆիկ գործոններ: Chemosphere 61:726−32 doi: 10.1016/j.chemosphere.2005.03.053
CrossRef Google Scholar
[7] Owuor PO, Obaga SO, Othieno CO. 1990. Բարձրության ազդեցությունը սև թեյի քիմիական կազմի վրա: Journal of the Science of Food and Agriculture 50:9−17 doi: 10.1002/jsfa.2740500103
CrossRef Google Scholar
[8] Garcia Londoño VA, Reynoso M, Resnik S. 2014. Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in yerba mate (Ilex paraguariensis) Արգենտինայի շուկայից: Սննդային հավելումներ և աղտոտիչներ. Մաս B 7:247−53 doi: 10.1080/19393210.2014.919963
CrossRef Google Scholar
[9] Ishizaki A, Saito K, Hanioka N, Narimatsu S, Kataoka H. 2010. Սննդամթերքի նմուշներում պոլիցիկլիկ արոմատիկ ածխաջրածինների որոշում ավտոմատացված on-line ներխողովակային պինդ փուլային միկրոէքստրակցիայի միջոցով զուգորդված բարձր արդյունավետության հեղուկ քրոմատոգրաֆիա-ֆլուորեսցենտային հայտնաբերմամբ . Journal of Chromatography A 1217:5555−63 doi: 10.1016/j.chroma.2010.06.068
CrossRef Google Scholar
[10] Phan Thi LA, Ngoc NT, Quynh NT, Thanh NV, Kim TT, et al. 2020. Պոլիցիկլիկ անուշաբույր ածխաջրածիններ (PAHs) չոր թեյի տերևներում և թեյի ներարկումներում Վիետնամում. աղտոտման մակարդակները և սննդակարգի ռիսկի գնահատումը: Շրջակա միջավայրի երկրաքիմիա և առողջություն 42:2853−63 doi: 10.1007/s10653-020-00524-3
CrossRef Google Scholar
[11] Zelinkova Z, Wenzl T. 2015. Սննդի մեջ 16 EPA PAH-ների հայտնվելը – վերանայում: Բազմիցիկլիկ արոմատիկ միացություններ 35:248−84 doi: 10.1080/10406638.2014.918550
CrossRef Google Scholar
[12] Omodara NB, Olabemiwo OM, Adedosu TA: 2019. Վառելափայտի և փայտածուխի ապխտած պաշարների և կատվաձկան մեջ ձևավորված PAH-ների համեմատությունը. Սննդի գիտության և տեխնոլոգիայի ամերիկյան հանդես 7:86−93 doi: 10.12691/ajfst-7-3-3
CrossRef Google Scholar
[13] Zou LY, Zhang W, Atkiston S. 2003. Ավստրալիայում վառելափայտի տարբեր տեսակների այրումից պոլիցիկլիկ արոմատիկ ածխաջրածինների արտանետումների բնութագրումը: Շրջակա միջավայրի աղտոտում 124:283−89 doi: 10.1016/S0269-7491(02)00460-8
CrossRef Google Scholar
[14] Charles GD, Bartels MJ, Zacharewski TR, Gollapudi BB, Freshour NL, et al. 2000. Բենզո [a] պիրենի և նրա հիդրոքսիլացված մետաբոլիտների ակտիվությունը էստրոգենի ընկալիչ-α ռեպորտոր գենի վերլուծության մեջ: Թունաբանական գիտություններ 55:320−26 doi: 10.1093/toxsci/55.2.320
CrossRef Google Scholar
[15] Han Y, Chen Y, Ahmad S, Feng Y, Zhang F, et al. 2018. Ածխի այրումից PM-ի և քիմիական բաղադրության բարձր ժամանակի և չափի լուծված չափումներ. հետևանքներ EC ձևավորման գործընթացի համար: Շրջակա միջավայրի գիտություն և տեխնոլոգիա 52:6676−85 doi: 10.1021/acs.est.7b05786
CrossRef Google Scholar
[16] Խիադանի (Հաջյան) Մ, Ամին Մ.Մ., Բեյք Ֆ.Մ., Էբրահիմի Ա, Ֆարհադխանի Մ և այլն։ 2013. Բազիկիկլիկ անուշաբույր ածխաջրածինների կոնցենտրացիայի որոշում սև թեյի ութ ապրանքանիշերում, որոնք ավելի շատ օգտագործվում են Իրանում: Շրջակա միջավայրի առողջության ճարտարագիտության միջազգային հանդես 2:40 doi: 10.4103/2277-9183.122427
CrossRef Google Scholar
[17] Fitzpatrick EM, Ross AB, Bates J, Andrews G, Jones JM, et al. 2007 թթվածնային տեսակների արտանետումը սոճու փայտի այրումից և դրա կապը մուրի առաջացման հետ: Գործընթացների անվտանգություն և շրջակա միջավայրի պաշտպանություն 85:430−40 doi: 10.1205/psep07020
CrossRef Google Scholar
[18] Shen G, Tao S, Wang W, Yang Y, Ding J, et al. 2011 թթվածինացված պոլիցիկլիկ անուշաբույր ածխաջրածինների արտանետում ներքին կոշտ վառելիքի այրումից: Շրջակա միջավայրի գիտություն և տեխնոլոգիա 45:3459−65 doi: 10.1021/es104364t
CrossRef Google Scholar
[19] Քաղցկեղի հետազոտության միջազգային գործակալություն (IARC), Առողջապահության համաշխարհային կազմակերպություն։ 2014. Դիզելային և բենզինային շարժիչների արտանետումներ և որոշ նիտրոարեններ: Քաղցկեղի հետազոտության միջազգային գործակալություն մենագրություններ՝ մարդկանց համար քաղցկեղածին ռիսկերի գնահատման վերաբերյալ: Հաշվետվություն. 105։9
[20] de Oliveira Galvão MF, de Oliveira Alves N, Ferreira PA, Caumo S, de Castro Vasconcellos P, et al. 2018. Կենսազանգվածի այրվող մասնիկներ Բրազիլիայի Ամազոնի տարածաշրջանում. Նիտրո և օքսի-PAH-ների մուտագեն ազդեցությունները և առողջության ռիսկերի գնահատումը: Environmental Pollution 233:960−70 doi: 10.1016/j.envpol.2017.09.068
CrossRef Google Scholar
[21] Wang X, Zhou L, Luo F, Zhang X, Sun H, et al. 2018. 9,10-Անտրաքինոնի հանքավայրը թեյի պլանտացիաներում կարող է լինել թեյի աղտոտման պատճառներից մեկը: Food Chemistry 244:254−59 doi: 10.1016/j.foodchem.2017.09.123
CrossRef Google Scholar
[22] Anggraini T, Neswati, Nanda RF, Syukri D. 2020. Ինդոնեզիայում սև և կանաչ թեյի մշակման ընթացքում 9,10-անտրաքինոնով աղտոտման նույնականացում: Food Chemistry 327:127092 doi: 10.1016/j.foodchem.2020.127092
CrossRef Google Scholar
[23] Zamora R, Hidalgo FJ. 2021. Նաֆթոքինոնների և անտրախինոնների ձևավորումը կարբոնիլ-հիդրոքինոն/բենզոքինոն ռեակցիաներով. թեյի մեջ 9,10-անտրաքինոնի ծագման հնարավոր ուղի: Food Chemistry 354:129530 doi: 10.1016/j.foodchem.2021.129530
CrossRef Google Scholar
[24] Yang M, Luo F, Zhang X, Wang X, Sun H, et al. 2022. Անտրացինի կլանումը, տեղափոխումը և նյութափոխանակությունը թեյի բույսերում: Գիտություն ընդհանուր միջավայրի մասին 821:152905 doi: 10.1016/j.scitotenv.2021.152905
CrossRef Google Scholar
[25] Zastrow L, Schwind KH, Schwägele F, Speer K. 2019. Ծխելու և խորովածի ազդեցությունը անտրաքինոնի (ATQ) և պոլիցիկլիկ անուշաբույր ածխաջրածինների (PAHs) պարունակության վրա Ֆրանկֆուրտերի տիպի երշիկեղենի մեջ: Journal of Agricultural and Food Chemistry 67:13998−4004 doi: 10.1021/acs.jafc.9b03316
CrossRef Google Scholar
[26] Fouillaud M, Caro Y, Venkatachalam M, Grondin I, Dufossé L. 2018. Anthraquinones: Սննդի մեջ ֆենոլային միացություններ. բնութագրում և վերլուծություն, խմբ. Leo ML.Vol. 9. Բոկա Ռատոն՝ CRC Press. էջ 130−70 https://hal.univ-reunion.fr/hal-01657104
[27] Piñeiro-Iglesias M, López-Mahı́a P, Muniategui-Lorenzo S, Prada-Rodrı́guez D, Querol X, et al. 2003. Մթնոլորտային մասնիկների նմուշներում PAH-ի և մետաղների միաժամանակյա որոշման նոր մեթոդ: Մթնոլորտային միջավայր 37:4171−75 doi: 10.1016/S1352-2310(03)00523-5
CrossRef Google Scholar
Այս հոդվածի մասին
Մեջբերեք այս հոդվածը
Yu J, Zhou L, Wang X, Yang M, Sun H, et al. 2022. 9,10-Անտրաքինոնային աղտոտում թեյի մշակման մեջ՝ օգտագործելով ածուխը որպես ջերմության աղբյուր: Beverage Plant Research 2: 8 doi: 10.48130/BPR-2022-0008
Հրապարակման ժամանակը` մայիս-09-2022