Abstraktne
9,10-antrakinoon (AQ) on potentsiaalse kantserogeense riskiga saasteaine, mida leidub tees kogu maailmas. Euroopa Liidu (EL) poolt kehtestatud AQ jääkide piirnorm (MRL) tees on 0,02 mg/kg. AQ võimalikke allikaid tee töötlemisel ja selle esinemise peamisi etappe uuriti modifitseeritud AQ analüütilise meetodi ja gaasikromatograafia-tandemmassispektromeetria (GC-MS/MS) analüüsi põhjal. Võrreldes elektriga kui rohelise tee töötlemisel soojusallikana, suurenes AQ tee töötlemisel kivisüsi kui soojusallikaga 4,3-23,9 korda, ületades kaugelt 0,02 mg/kg, samas kui AQ tase keskkonnas kolmekordistus. Sama suundumust täheldati oolongi tee töötlemisel kivisöe kuumuses. Teelehtede ja aurude vahetu kokkupuute etappe, nagu fikseerimine ja kuivatamine, peetakse tee töötlemise AQ tootmise peamisteks etappideks. AQ tase tõusis kokkupuuteaja pikenemisega, mis viitab sellele, et tee AQ saasteaine kõrge sisaldus võib tuleneda kivisöe ja põlemise põhjustatud aurudest. Analüüsiti neljakümmet proovi erinevatest töökodadest, mille soojusallikaks oli elekter või kivisüsi, AQ tuvastamise ja ületamise määrad olid vahemikus 50,0–85,0% ja 5,0–35,0%. Lisaks täheldati teetoote AQ-sisaldust 0,064 mg/kg, mille soojusallikaks oli kivisüsi, mis näitab, et teetoodete kõrge AQ-saaste põhjuseks on tõenäoliselt kivisüsi.
Märksõnad: 9,10-Antrakinoon, Tee töötlemine, Kivisüsi, Saasteallikas
SISSEJUHATUS
Igihalja põõsa Camellia sinensis (L.) O. Kuntze lehtedest valmistatud tee on oma värskendava maitse ja tervisega seotud eeliste tõttu üks populaarsemaid jooke maailmas. 2020. aastal oli tee tootmine kogu maailmas kasvanud 5972 miljoni tonnini, mis on viimase 20 aastaga kahekordistunud[1]. Erinevate töötlemisviiside põhjal eristatakse kuus peamist teetüüpi, sealhulgas roheline tee, must tee, tume tee, oolongi tee, valge tee ja kollane tee[2,3]. Toodete kvaliteedi ja ohutuse tagamiseks on väga oluline jälgida saasteainete taset ja määratleda päritolu.

Saasteainete, nagu pestitsiidide jäägid, raskmetallid ja muud saasteained, nagu polütsüklilised aromaatsed süsivesinikud (PAH) allikate kindlakstegemine on reostuse kontrolli all hoidmise esmane samm. Sünteetiliste kemikaalide otsene pihustamine teeistandustesse ja õhu triiv, mis on põhjustatud teeaedade läheduses toimuvast tegevusest, on tees leiduvate pestitsiidide jääkide peamine allikas[4]. Raskmetallid võivad tees akumuleeruda ja põhjustada toksilisust, mis tuleneb peamiselt pinnasest, väetisest ja atmosfäärist[5–7]. Mis puutub teesse ootamatult ilmuvasse muusse reostusse, siis seda oli tee tootmisahela keeruliste protseduuride, sealhulgas istutamise, töötlemise, pakendamise, ladustamise ja transportimise tõttu üsna raske tuvastada. Tees sisalduvad PAH-id pärinevad sõidukite heitgaaside ladestumisest ja teelehtede töötlemisel kasutatud kütuste, näiteks küttepuude ja kivisöe põletamisest[8–10].

Söe ja küttepuude põletamisel tekivad saasteained, nagu süsinikoksiidid[11]. Seetõttu on kõrgel temperatuuril vastuvõtlik nende ülalnimetatud saasteainete jääkide tekkele töödeldud toodetes, nagu teravili, suitsutatud liha ja kassikala, mis ohustab inimeste tervist[12,13]. Põlemisel tekkivad PAH-id tulenevad kütustes endas sisalduvate PAH-de lendumisest, aromaatsete ühendite lagunemisest kõrgel temperatuuril ja vabade radikaalide vahelisest ühendireaktsioonist[14]. Põlemistemperatuur, aeg ja hapnikusisaldus on olulised tegurid, mis mõjutavad PAH-de muundumist. Temperatuuri tõusuga PAH-de sisaldus esmalt suurenes ja seejärel langes ning tippväärtus saabus 800 °C juures; PAH-ide sisaldus vähenes järsult põlemisaja pikenedes, kui see oli alla piiri, mida nimetatakse „piiriajaks”, ning hapnikusisalduse suurenemisega põlemisõhus vähenes PAH-ide emissioon oluliselt, kuid mittetäieliku oksüdatsiooni korral tekiks OPAH-sid ja muid derivaate[15]. −17].

9,10-antrakinoon (AQ, CAS: 84-65-1, joonis 1), hapnikku sisaldav PAH-de derivaat[18], koosneb kolmest kondenseeritud tsüklist. Rahvusvaheline Vähiuuringute Agentuur arvas selle 2014. aastal võimaliku kantserogeenina (rühm 2B)[19]. AQ võib mürgitada topoisomeraas II lõhustamiskompleksi ja inhibeerida adenosiintrifosfaadi (ATP) hüdrolüüsi DNA topoisomeraas II poolt, põhjustades DNA kaheahelalisi katkestusi, mis tähendab pikaajalist kokkupuudet AQ-d sisaldavas keskkonnas ja otsest kokkupuudet kõrge AQ tasemega. võib põhjustada DNA kahjustusi, mutatsioone ja suurendada vähiriski[20]. Negatiivse mõjuna inimeste tervisele kehtestas Euroopa Liit tees AQ maksimumjäägi piirnormi (MRL) 0,02 mg/kg. Meie varasemate uuringute kohaselt pakuti teeistanduse ajal peamise allikana AQ ladestusi [21]. Indoneesia rohelise ja musta tee töötlemise eksperimentaalsete tagajärgede põhjal on samuti ilmne, et AQ tase muutus oluliselt ja üheks peamiseks põhjuseks pakuti töötlemisseadmete suitsu[22]. AQ täpne päritolu tee töötlemisel jäi siiski tabamatuks, kuigi pakuti välja mõned AQ keemilise raja hüpoteesid [23, 24], mis näitab, et on äärmiselt oluline kindlaks teha tee töötlemisel AQ taset mõjutavad olulised tegurid.

Joonis 1. AQ keemiline valem.

Arvestades uuringuid AQ tekke kohta kivisöe põletamisel ja kütuste võimalikku ohtu tee töötlemisel, viidi läbi võrdlev katse, et selgitada soojusallikate töötlemise mõju AQ-le tees ja õhus, kvantitatiivne analüüs AQ sisalduse muutuste kohta. erinevatel töötlemisetappidel, mis aitab kinnitada tee töötlemisel AQ-saaste täpset päritolu, esinemismustrit ja astet.

TULEMUSED
Meetodi valideerimine
Võrreldes meie eelmise uuringuga[21] kombineeriti enne GC-MS/MS-i süstimist vedelik-vedelik ekstraheerimisprotseduur, et parandada tundlikkust ja säilitada instrumentaalseid väiteid. Joonisel 2b näitas täiustatud meetod proovi puhastamise olulist paranemist, lahusti värvus muutus heledamaks. Joonisel fig 2a näitas täielik skaneerimisspekter (50–350 m/z), et pärast puhastamist vähenes MS spektri baasjoon ilmselgelt ja kromatograafilisi piike oli saadaval vähem, mis näitab, et pärast puhastamist eemaldati suur hulk segavaid ühendeid. vedelik-vedelik ekstraheerimine.

Joonis 2. (a) Proovi täielik skaneerimisspekter enne ja pärast puhastamist. b) täiustatud meetodi puhastusefekt.
Meetodi valideerimine, sealhulgas lineaarsus, taastumine, kvantifitseerimispiir (LOQ) ja maatriksiefekt (ME), on näidatud tabelis 1. Lineaarsus on rahuldav, kui määramiskordaja (r2) on suurem kui 0,998, mis jäi vahemikku 0,005. kuni 0,2 mg/kg teemaatriksis ja atsetonitriili lahustis ning õhuproovis 0,5 kuni 8 μg/m3.

AQ taastumist hinnati kuiva tee (0,005, 0,02, 0,05 mg/kg), värsketes teevõrsetes (0,005, 0,01, 0,02 mg/kg) ja õhuproovis (0,5, 1,5, 3) mõõdetud ja tegeliku kontsentratsiooni vahel kolmel kõrgendatud kontsentratsioonil. μg/m3). AQ taastumine tees oli 77,78% kuni 113,02% kuivas tees ja 96,52% kuni 125,69% teevõrsetes, kusjuures RSD% oli alla 15%. AQ taastumine õhuproovides oli vahemikus 78,47% kuni 117,06%, kusjuures RSD% oli alla 20%. Väikseim kõrgendatud kontsentratsioon tuvastati kui LOQ, mis olid vastavalt 0,005 mg/kg, 0,005 mg/kg ja 0,5 μg/m³ teevõrsetes, kuivas tees ja õhuproovides. Nagu on loetletud tabelis 1, suurendas kuiva tee ja teevõrse maatriks veidi AQ vastust, mille tulemuseks oli ME 109, 0% ja 110, 9%. Mis puudutab õhuproovide maatriksit, siis ME oli 196,1%.

AQ tase rohelise tee töötlemisel
Eesmärgiga välja selgitada erinevate soojusallikate mõju teele ja töötlemiskeskkonnale jagati värskete lehtede partii kahte kindlasse rühma ja töödeldi eraldi kahes töötlemistsehhis samas ettevõttes. Ühte rühma varustati elektriga ja teist kivisöega.

Nagu on näidatud joonisel 3, oli AQ tase elektrienergia kui soojusallikaga vahemikus 0,008 kuni 0,013 mg/kg. Fikseerimisprotsessi käigus kõrgel temperatuuril potis töötlemisel tekkinud teelehtede kõrbemine tõi kaasa AQ tõusu 9,5%. Seejärel jäi AQ tase rullimise ajal vaatamata mahla kadumisele, mis viitab sellele, et füüsilised protsessid ei pruugi mõjutada tee töötlemisel AQ taset. Pärast esimesi kuivatamisetappe tõusis AQ tase veidi 0,010-lt 0,012 mg/kg-le, seejärel tõusis 0,013 mg/kg-ni kuni uuesti kuivatamise lõpuni. PF-id, mis näitasid igas etapis märkimisväärselt varieerumist, olid vastavalt 1, 10, 1, 03, 1, 24, 1, 08 fikseerimisel, rullimisel, esmakordsel kuivatamisel ja uuesti kuivatamisel. PF-ide tulemused näitasid, et elektrienergiaga töötlemisel oli tee AQ tasemele väike mõju.

Joonis 3. AQ tase rohelise tee töötlemisel elektri ja kivisöega soojusallikana.
Kivisöe kui soojusallika puhul suurenes AQ sisaldus tee töötlemise ajal järsult, tõustes 0,008-lt 0,038 mg/kg-le. Fikseerimisprotseduuris suurendati AQ-d 338,9%, jõudes 0,037 mg/kg-ni, mis ületas tunduvalt Euroopa Liidu poolt kehtestatud jääkide piirnormi 0,02 mg/kg. Rullimisetapis tõusis AQ tase siiski 5,8%, hoolimata sellest, et see oli fikseerimismasinast kaugel. Esmasel kuivatamisel ja korduskuivatamisel AQ sisaldus suurenes vähe või vähenes veidi. Fikseerimisel, esmakordsel valtsimisel ja uuesti kuivatamisel soojusallikana kivisütt kasutanud PF-id olid vastavalt 4,39, 1,05, 0,93 ja 1,05.

Söe põlemise ja AQ saaste vahelise seose edasiseks kindlaksmääramiseks koguti mõlema soojusallika all töökodades õhus olevad hõljuvad tahked osakesed (PM) õhu hindamiseks, nagu on näidatud joonisel 4. PM-de AQ tase kivisöega soojusallikas oli 2,98 μg/m3, mis oli üle kolme korra kõrgem kui elektrienergia 0,91 μg/m3.

Joonis 4. AQ tasemed keskkonnas, kus soojusallikaks on elekter ja kivisüsi. * Näitab olulisi erinevusi AQ tasemetes proovides (p < 0,05).

AQ tase oolongi tee töötlemisel Oolongi tee, mida toodetakse peamiselt Fujianis ja Taiwanis, on teatud tüüpi osaliselt fermenteeritud tee. AQ taseme tõstmise peamiste sammude ja erinevate kütuste mõju edasiseks väljaselgitamiseks valmistati samast partiist värsketest lehtedest oolongi tee, mille soojusallikateks olid kivisüsi ja maagaasi-elektrihübriid. AQ tasemed oolongi tee töötlemisel, kasutades erinevaid soojusallikaid, on näidatud joonisel 5. Maagaasi-elektri hübriidiga oolongi tee töötlemisel jäi AQ taseme trend alla 0,005 mg/kg, mis oli sarnane rohelise tee omaga. elektriga.

Joonis 5. AQ tase oolongi tee töötlemisel maagaasi-elektri segu ja kivisöega soojusallikana.

Kui soojusallikaks on kivisüsi, olid AQ tasemed kahes esimeses etapis, närbumises ja roheliseks muutumises, sisuliselt samad, mis maagaasi-elektri segu puhul. Kuid järgnevad protseduurid kuni fikseerimiseni näitasid, et lõhe suurenes järk-järgult, sel hetkel tõusis AQ tase 0, 004-lt 0, 023 mg / kg-ni. Pakitud rullimisetapi tase langes 0,018 mg/kg-ni, mis võib olla tingitud teemahla kadumisest, mis kandis ära mõned AQ saasteained. Pärast rullimist tõusis tase kuivatusfaasis 0,027 mg/kg-ni. Närbumisel, roheliseks tegemisel, fikseerimisel, pakitud rullimisel ja kuivatamisel olid PF-id vastavalt 2,81, 1,32, 5,66, 0,78 ja 1,50.

AQ esinemine erinevate soojusallikatega teetoodetes

Et määrata mõju erinevate soojusallikatega tee AQ sisaldusele, analüüsiti 40 teeproovi teetöökodadest, kus soojusallikana kasutati elektrit või kivisütt, nagu on näidatud tabelis 2. Võrreldes elektri kasutamisega soojusallikana oli kivisöel kõige rohkem detektiivide määrad (85,0%) maksimaalse AQ tasemega 0,064 mg/kg, mis näitab, et kivisöe põletamisel tekkivate aurudega oli lihtne AQ saasteainet tekitada, ja söeproovides täheldati määra 35,0%. Kõige silmatorkavam oli elektril madalaim tuvastamis- ja ületamismäär, vastavalt 56,4% ja 7,7%, maksimaalse sisaldusega 0,020 mg/kg.

ARUTELU

Kahe tüüpi soojusallikaga töötlemise ajal saadud PF-ide põhjal oli selge, et fikseerimine oli peamine samm, mis viis AQ taseme tõusuni tee tootmisel kivisöega ja elektrienergia abil töötlemisel oli AQ sisaldusele väike mõju. tee sees. Rohelise tee töötlemise ajal tekitas kivisöe põletamisel fikseerimisprotsessis palju suitsu võrreldes elektrilise kuumutamise protsessiga, mis näitab, et aurud võivad olla AQ saasteainete peamine allikas, mis tekkisid tee töötlemisel koheselt kokkupuutel teevõrsega, sarnaselt kokkupuuteprotsessiga. suitsutatud grilliproovid[25]. AQ sisalduse kerge suurenemine valtsimisetapis viitas sellele, et söe põlemisel tekkinud aurud ei mõjutanud mitte ainult AQ taset fikseerimisetapi ajal, vaid ka töötlemiskeskkonnas atmosfääri sadestumise tõttu. Esimesel kuivatamisel ja uuesti kuivatamisel kasutati soojusallikana ka sütt, kuid nendes kahes etapis AQ sisaldus veidi suurenes või vähenes. Seda võib seletada asjaoluga, et kinnine kuumatuulekuivati ​​hoidis tee eemal söe põlemisel tekkivatest aurudest[26]. Saasteaine allika kindlaksmääramiseks analüüsiti AQ tasemeid atmosfääris, mille tulemusena tekkis kahe töökoja vahel märkimisväärne lõhe. Selle peamiseks põhjuseks on asjaolu, et fikseerimise, esimese kuivatamise ja uuesti kuivatamise etapis kasutatud kivisüsi tekitaks mittetäieliku põlemise ajal AQ-d. Seejärel adsorbeeriti need AQ pärast kivisöe põletamist tahkete ainete väikestesse osakestesse ja hajutati õhku, tõstes AQ saastetaset töökoja keskkonnas[15]. Aja jooksul settisid need osakesed tee suure eripinna ja adsorptsioonivõime tõttu teelehtede pinnale, mille tulemuseks on AQ toodangu suurenemine. Seetõttu arvati, et söe põletamine on peamine tee, mis viib tee töötlemisel liigse AQ saastumiseni, kusjuures aurud on saasteallikaks.

Mis puutub oolongi tee töötlemisesse, siis AQ suurenes mõlema soojusallika töötlemisel, kuid erinevus kahe soojusallika vahel oli märkimisväärne. Tulemused näitasid ka, et kivisüsi kui soojusallikas mängis olulist rolli AQ taseme tõstmisel ja fikseerimist peeti peamiseks sammuks AQ saastumise suurendamisel PF-del põhinevas oolongi tee töötlemisel. Oolongi tee töötlemisel soojusallikana maagaasi-elektri hübriidiga jäi AQ taseme trend alla 0,005 mg/kg, mis oli sarnane elektriga rohelise tee omale, mis viitab puhtale energiale, nagu elekter ja looduslik gaasi, võib vähendada AQ saasteainete tekke riski töötlemisel.

Mis puutub proovivõtukatsetesse, siis tulemused näitasid, et AQ saaste olukord oli hullem kivisöe kasutamisel soojusallikana, mitte elektrienergiana, mis võis olla tingitud söe põlemisel tekkivatest aurudest, mis puutuvad kokku teelehtedega ja jäävad töökohal ringi. Kuigi oli ilmne, et tee töötlemise ajal oli elekter puhtaim soojusallikas, leidus teetoodetes siiski AQ saasteaineid, mis kasutasid soojusallikana elektrit. Olukord näib veidi sarnane varem avaldatud tööga, kus potentsiaalse keemilise rajana pakuti välja 2-alkenaalide reaktsioon hüdrokinoonide ja bensokinoonidega[23], selle põhjuseid uuritakse tulevastes uuringutes.

JÄRELDUSED

Selles töös kinnitati AQ saaste võimalikke allikaid rohelises ja oolongi tees täiustatud GC-MS/MS analüüsimeetoditel põhinevate võrdluskatsetega. Meie tulemused kinnitasid otseselt, et AQ kõrge taseme peamine saasteallikas oli põlemisel tekkinud aur, mis ei mõjutanud mitte ainult töötlemisetappe, vaid mõjutas ka töökodade keskkonda. Erinevalt veeremis- ja närbumisfaasist, kus AQ taseme muutused olid silmapaistmatud, on söe ja küttepuude otsese osalusega etapid (nt fikseerimine) peamised protsessid, mille käigus AQ saaste suurenes teevahelise kokkupuute tõttu. ja aurud nendes etappides. Seetõttu soovitati tee töötlemisel soojusallikana puhtaid kütuseid, nagu maagaas ja elekter. Lisaks näitasid katsetulemused ka seda, et põlemisel tekkivate aurude puudumisel olid tee töötlemisel AQ jälgimist soodustavad muud tegurid, samas kui puhaste kütustega töökojas täheldati väikeses koguses AQ-d, mida tuleks täiendavalt uurida. tulevastes uuringutes.

MATERJALID JA MEETODID

Reaktiivid, kemikaalid ja materjalid

Antrakinooni standard (99,0%) osteti ettevõttelt Dr. Ehrenstorfer GmbH Company (Augsburg, Saksamaa). D8-antrakinooni sisestandard (98,6%) osteti ettevõttest C/D/N Isotopes (Quebec, Kanada). Veevaba naatriumsulfaat (Na2SO4) ja magneesiumsulfaat (MgSO4) (Shanghai, Hiina). Florisil tarnis Wenzhou Organic Chemical Company (Wenzhou, Hiina). Klaaskiud peegelpaber (90 mm) osteti firmalt Ahlstrom-munksjö (Helsingi, Soome).

Proovi ettevalmistamine

Rohelise tee proove töödeldi fikseerimise, rullimise, esmase kuivatamise ja uuesti kuivatamisega (kasutades kaasasolevaid seadmeid), oolongi tee proove töödeldi aga närbumise, roheliseks muutmise (värsked lehed vaheldumisi kiikumine ja seismine), fikseerimise, pakitud rullimise ja kuivatamine. Proove igast etapist koguti kolm korda 100 g pärast põhjalikku segamist. Kõiki proove hoiti edasiseks analüüsiks temperatuuril –20 °C.

Õhuproovid koguti klaaskiudpaberiga (90 mm), kasutades keskmise mahuga proovivõtjaid (PTS-100, Qingdao Laoshan Electronic Instrument Company, Qingdao, Hiina)[27], mis töötasid kiirusel 100 l/min 4 tundi.

Kangendatud proove lisati AQ-ga 0,005 mg/kg, 0,010 mg/kg, 0,020 mg/kg värskete teevõrse puhul, 0,005 mg/kg, 0,020 mg/kg, 0,050 mg/kg kuiva tee puhul ja 0,012 mg/kg (0,5 µg/m3 õhuproovi puhul), 0,036 mg/kg (1,5 µg/m3 õhulõhna puhul), 0,072 mg/kg (3,0 µg/m3 õhuproovi puhul) klaasfilterpaberi puhul. Pärast põhjalikku loksutamist jäeti kõik proovid 12 tunniks seisma, millele järgnesid ekstraheerimise ja puhastamise etapid.

Niiskusesisalduse saamiseks võeti pärast iga etappi segamist 20 g proovi, kuumutati 1 tund temperatuuril 105 °C, seejärel kaaluti ja korrati kolm korda ning võeti keskmine väärtus ja jagati see enne kuumutamist kaaluga.

Proovide võtmine ja puhastamine

Teeproov: AQ ekstraheerimine ja puhastamine teeproovidest viidi läbi Wang et al. avaldatud meetodil. mitme kohandusega[21]. Lühidalt, 1,5 g teeproove segati esmalt 30 µL D8-AQ-ga (2 mg/kg) ja jäeti 30 minutiks seisma, seejärel segati hästi 1,5 ml deioniseeritud veega ja jäeti 30 minutiks seisma. Teeproovidele lisati 15 ml 20% atsetooni n-heksaanis ja töödeldi ultraheliga 15 minutit. Seejärel segati proove 1,0 g MgSO4-ga 30 sekundit ja tsentrifuugiti 5 minutit kiirusel 11 000 pööret minutis. Pärast 100 ml pirnikujulistesse kolbidesse viimist aurustati 10 ml ülemist orgaanilist faasi vaakumis temperatuuril 37 °C peaaegu kuivaks. 5 ml 2,5% atsetooni n-heksaanis lahustas ekstrakti puhastamiseks uuesti pirnikujulistes kolbides. Klaaskolonn (10 cm × 0, 8 cm) koosnes alt üles klaasvillast ja 2 g florisilist, mis oli kahe 2 cm Na2SO4 kihi vahel. Seejärel eelpesti kolonni 5 ml 2,5% atsetooni n-heksaanis. Pärast uuesti lahustatud lahuse laadimist elueeriti AQ kolm korda 5 ml, 10 ml ja 10 ml 2,5% atsetooniga n-heksaanis. Ühendatud eluaadid viidi pirnikujulistesse kolbidesse ja aurustati vaakumis temperatuuril 37 °C peaaegu kuivaks. Kuivatatud jääk taastati seejärel 1 ml 2,5% atsetooniga heksaanis, millele järgnes filtrimine läbi 0,22 µm poorisuurusega filtri. Seejärel segati taastatud lahus atsetonitriiliga mahusuhtes 1:1. Pärast loksutamist kasutati subnatanti GC-MS/MS analüüsiks.

Õhuproov: pool kiudpaberist, millele oli tilgutatud 18 μl d8-AQ (2 mg/kg), sukeldati 15 ml 20% atsetooni n-heksaanis, seejärel töödeldi ultraheliga 15 minutit. Orgaaniline faas eraldati tsentrifuugimisega kiirusel 11 000 p/min 5 minutit ja kogu ülemine kiht eemaldati pirnikujulises kolvis. Kõik orgaanilised faasid aurustati vaakumis temperatuuril 37 °C peaaegu kuivaks. 5 ml 2,5% atsetooni heksaanis lahustas ekstraktid puhastamiseks uuesti samamoodi nagu teeproovides.

GC-MS/MS analüüs

AQ analüüsi tegemiseks MS WorkStationi versiooniga 6.9.3 kasutati Varian 450 gaasikromatograafi, mis oli varustatud Varian 300 tandemmassidetektoriga (Varian, Walnut Creek, CA, USA). Kromatograafiliseks eraldamiseks kasutati Varian Factor Four kapillaarkolonni VF-5ms (30 m × 0,25 mm × 0,25 μm). Kandegaas, heelium (> 99,999%), seati kokkupõrkegaasiga argooniga (> 99,999%) konstantsele voolukiirusele 1,0 ml/min. Ahju temperatuur algas 80 °C ja hoiti 1 min; tõusis kiirusel 15 °C/min 240 °C-ni, saavutas seejärel 260 °C kiirusel 20 °C/min ja hoiti 5 minutit. Iooniallika temperatuur oli 210 °C, samuti ülekandeliini temperatuur 280 °C. Süstimismaht oli 1,0 µl. MRM-i tingimused on näidatud tabelis 3.

Puhastusefekti analüüsimiseks MassHunteri versiooni 10.1 tarkvaraga kasutati Agilent 8890 gaasikromatograafi, mis oli varustatud Agilent 7000D kolmekordse kvadrupooli massispektromeetriga (Agilent, Stevens Creek, CA, USA). Kromatograafiliseks eraldamiseks kasutati Agilent J&W HP-5ms GC kolonni (30 m × 0,25 mm × 0,25 μm). Kandegaas, heelium (> 99,999%), seati kokkupõrkegaasi lämmastikuga (> 99,999%) konstantsele voolukiirusele 2,25 ml/min. EI iooniallika temperatuur reguleeriti 280 ° C-ni, mis on sama kui ülekandeliini temperatuur. Ahju temperatuur algas 80 °C-st ja seda hoiti 5 minutit; tõsteti 15 °C/min 240 °C-ni, jõudis seejärel 280 °C-ni kiirusega 25 °C/min ja hoiti 5 minutit. MRM-i tingimused on näidatud tabelis 3.

Statistiline analüüs
Värskete lehtede AQ sisaldus korrigeeriti kuivainesisalduseks, jagades niiskusesisaldusega, et võrrelda ja analüüsida AQ tasemeid töötlemise ajal.

AQ muutusi teeproovides hinnati Microsoft Exceli tarkvara ja IBM SPSS Statistics 20 abil.

AQ muutuste kirjeldamiseks tee töötlemise ajal kasutati töötlemistegurit. PF = Rl/Rf , kus Rf on AQ tase enne töötlemisetappi ja Rl on AQ tase pärast töötlemisetappi. PF näitab AQ jäägi vähenemist (PF < 1) või suurenemist (PF > 1) konkreetse töötlemisetapi jooksul.

ME näitab langust (ME < 1) või suurenemist (ME > 1) vastusena analüütilistele instrumentidele, mis põhineb maatriksi ja lahusti kalibreerimiskalde suhtel järgmiselt:

ME = (slopematrix/slopessolvent – ​​1) × 100%

Kui slopesolvent on kalibreerimiskõvera tõus maatriksiga sobitatud lahustis, siis slopesolvent on kalibreerimiskõvera kalle lahustis.

TUNNUSTUS
Seda tööd toetasid teaduse ja tehnoloogia suurprojekt Zhejiangi provintsis (2015C12001) ja Hiina riiklik teadusfond (42007354).
Huvide konflikt
Autorid kinnitavad, et neil puudub huvide konflikt.
Õigused ja load
Autoriõigus: © 2022 autori(te) poolt. Ainulitsentsisaaja Maximum Academic Press, Fayetteville, GA. See artikkel on avatud juurdepääsuga artikkel, mida levitatakse Creative Commonsi omistamislitsentsi (CC BY 4.0) alusel. Külastage aadressi https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/.
VIITED
[1] ITC. 2021. 2021. aasta statistika aastabülletään. https://inttea.com/publication/
[2] Hicks A. 2001. Ülevaade ülemaailmsest teetootmisest ja Aasia majandusolukorra mõjust tööstusele. AU Tehnoloogiaajakiri 5
Google Scholar

[3] Katsuno T, Kasuga H, Kusano Y, Yaguchi Y, Tomomura M jt. 2014. Madala temperatuuri säilitamise protsessiga rohelise tee lõhnaühendite ja nende biokeemilise tekke iseloomustus. Food Chemistry 148:388−95 doi: 10.1016/j.foodchem.2013.10.069
CrossRef Google Scholar

[4] Chen Z, Ruan J, Cai D, Zhang L. 2007. Kolmemõõtmeline saasteahel tee ökosüsteemis ja selle kontrollis. Scientia Agricultura Sinica 40:948−58
Google Scholar

[5] He H, Shi L, Yang G, You M, Vasseur L. 2020. Ökoloogiline riskihinnang mulla raskemetallide ja pestitsiidide jääkide kohta teeistandustes. Põllumajandus 10:47 doi: 10.3390/agriculture10020047
CrossRef Google Scholar

[6] Jin C, He Y, Zhang K, Zhou G, Shi J jt. 2005. Plii saastumine teelehtedes ja seda mõjutavad mitteedafilised tegurid. Chemosphere 61:726−32 doi: 10.1016/j.chemosphere.2005.03.053
CrossRef Google Scholar

[7] Owuor PO, Obaga SO, Othieno CO. 1990. Kõrguse mõju musta tee keemilisele koostisele. Journal of the Science of Food and Agriculture 50:9–17 doi: 10.1002/jsfa.2740500103
CrossRef Google Scholar

[8] Garcia Londoño VA, Reynoso M, Resnik S. 2014. Polütsüklilised aromaatsed süsivesinikud (PAH) yerba mate'is (Ilex paraguariensis) Argentina turult. Toidu lisaained ja saasteained: osa B 7:247−53 doi: 10.1080/19393210.2014.919963
CrossRef Google Scholar

[9] Ishizaki A, Saito K, Hanioka N, Narimatsu S, Kataoka H. 2010. Polütsükliliste aromaatsete süsivesinike määramine toiduproovides automatiseeritud on-line torusisese tahkefaasilise mikroekstraktsiooniga koos kõrgjõudlusega vedelikkromatograafia-fluorestsentstuvastusega . Journal of Chromatography A 1217:5555-63 doi: 10.1016/j.chroma.2010.06.068
CrossRef Google Scholar

[10] Phan Thi LA, Ngoc NT, Quynh NT, Thanh NV, Kim TT jt. 2020. Polütsüklilised aromaatsed süsivesinikud (PAH) kuivades teelehtedes ja teetõmmistes Vietnamis: saastatuse tase ja toitumisriski hindamine. Keskkonnageokeemia ja tervis 42:2853−63 doi: 10.1007/s10653-020-00524-3
CrossRef Google Scholar

[11] Zelinkova Z, Wenzl T. 2015. 16 EPA PAH-de esinemine toidus – ülevaade. Polütsüklilised aromaatsed ühendid 35:248-84 doi: 10.1080/10406638.2014.918550
CrossRef Google Scholar

[12] Omodara NB, Olabemiwo OM, Adedosu TA . 2019. Küttepuidu- ja söesuitsupuljongis ja kassikalas moodustunud PAH-de võrdlus. American Journal of Food Science and Technology 7:86–93 doi: 10.12691/ajfst-7-3-3
CrossRef Google Scholar

[13] Zou LY, Zhang W, Atkiston S. 2003. Austraalia erinevate küttepuiduliikide põletamisel tekkivate polütsükliliste aromaatsete süsivesinike emissioonide iseloomustus. Keskkonnasaaste 124:283−89 doi: 10.1016/S0269-7491(02)00460-8
CrossRef Google Scholar

[14] Charles GD, Bartels MJ, Zacharewski TR, Gollapudi BB, Freshour NL jt. 2000. Benso [a] püreeni ja selle hüdroksüülitud metaboliitide aktiivsus östrogeeni retseptori-α reportergeeni testis. Toxicological Sciences 55:320-26 doi: 10.1093/toxsci/55.2.320
CrossRef Google Scholar

[15] Han Y, Chen Y, Ahmad S, Feng Y, Zhang F jt. 2018. Söe põletamisel tekkivate tahkete osakeste ja keemilise koostise kõrge aja- ja suuruselahutusega mõõtmised: mõju EÜ moodustumise protsessile. Keskkonnateadus ja -tehnoloogia 52:6676–85 doi: 10.1021/acs.est.7b05786
CrossRef Google Scholar

[16] Khiadani (Hajian) M, Amin MM, Beik FM, Ebrahimi A, Farhadkhani M jt. 2013. Polütsükliliste aromaatsete süsivesinike kontsentratsiooni määramine kaheksas Iraanis rohkem kasutatavas mustas tees. International Journal of Environmental Health Engineering 2:40 doi: 10.4103/2277-9183.122427
CrossRef Google Scholar

[17] Fitzpatrick EM, Ross AB, Bates J, Andrews G, Jones JM jt. 2007. Männipuidu põlemisel tekkiv hapnikuga rikastatud liikide emissioon ja selle seos tahma tekkega. Protsessiohutus ja keskkonnakaitse 85:430–40 doi: 10.1205/psep07020
CrossRef Google Scholar

[18] Shen G, Tao S, Wang W, Yang Y, Ding J jt. 2011. Hapnikuga küllastunud polütsükliliste aromaatsete süsivesinike emissioon siseruumides tahke kütuse põletamisel. Keskkonnateadus ja -tehnoloogia 45:3459−65 doi: 10.1021/es104364t
CrossRef Google Scholar

[19] Rahvusvaheline Vähiuuringute Agentuur (IARC), Maailma Terviseorganisatsioon. 2014. Diisel- ja bensiinimootori heitgaasid ja mõned nitroareenid. International Agency for Research on Cancer Monographs on Evaluation of Cancerogenic Risks to Humans. Teata. 105:9
[20] de Oliveira Galvão MF, de Oliveira Alves N, Ferreira PA, Caumo S, de Castro Vasconcellos P jt. 2018. Biomassi põletavad osakesed Brasiilia Amazonase piirkonnas: nitro- ja oksü-PAH-de mutageensed mõjud ning terviseriskide hindamine. Keskkonnareostus 233:960−70 doi: 10.1016/j.envpol.2017.09.068
CrossRef Google Scholar

[21] Wang X, Zhou L, Luo F, Zhang X, Sun H jt. 2018. Teeistanduses leiduv 9,10-antrakinooni lade võib olla üks tee saastumise põhjustest. Food Chemistry 244:254−59 doi: 10.1016/j.foodchem.2017.09.123
CrossRef Google Scholar

[22] Anggraini T, Neswati, Nanda RF, Syukri D. 2020. 9,10-antrakinooniga saastumise tuvastamine musta ja rohelise tee töötlemisel Indoneesias. Food Chemistry 327:127092 doi: 10.1016/j.foodchem.2020.127092
CrossRef Google Scholar

[23] Zamora R, Hidalgo FJ. 2021. Naftokinoonide ja antrakinoonide moodustumine karbonüül-hüdrokinooni/bensokinooni reaktsioonide kaudu: potentsiaalne tee 9,10-antrakinooni tekkeks tees. Food Chemistry 354:129530 doi: 10.1016/j.foodchem.2021.129530
CrossRef Google Scholar

[24] Yang M, Luo F, Zhang X, Wang X, Sun H jt. 2022. Antratseeni omastamine, translokatsioon ja metabolism teetaimedes. Teadus kogu keskkonnast 821:152905 doi: 10.1016/j.scitotenv.2021.152905
CrossRef Google Scholar

[25] Zastrow L, Schwind KH, Schwägele F, Speer K. 2019. Suitsetamise ja grillimise mõju antrakinooni (ATQ) ja polütsükliliste aromaatsete süsivesinike (PAH) sisaldusele Frankfurteri tüüpi vorstides. Journal of Agricultural and Food Chemistry 67:13998−4004 doi: 10.1021/acs.jafc.9b03316
CrossRef Google Scholar

[26] Fouillaud M, Caro Y, Venkatachalam M, Grondin I, Dufossé L. 2018. Antrakinoonid. In Phenolic Compounds in Food: Characterization and Analysis, toim. Leo ML.Vol. 9. Boca Raton: CRC Press. lk 130–70 https://hal.univ-reunion.fr/hal-01657104
[27] Piñeiro-Iglesias M, López-Mahı́a P, Muniategui-Lorenzo S, Prada-Rodrı́guez D, Querol X jt. 2003. Uus meetod PAH-de ja metallide samaaegseks määramiseks atmosfääri tahkete osakeste proovides. Atmosfäärikeskkond 37:4171-75 doi: 10.1016/S1352-2310(03)00523-5
CrossRef Google Scholar

Selle artikli kohta
Tsiteeri seda artiklit
Yu J, Zhou L, Wang X, Yang M, Sun H jt. 2022. 9,10-Antrakinooni saastumine tee töötlemisel, kasutades soojusallikana kivisütt . Beverage Plant Research 2: 8 doi: 10.48130/BPR-2022-0008