mücərrəd
9,10-Antrakinon (AQ) potensial kanserogen riski olan çirkləndiricidir və bütün dünyada çayda olur. Avropa İttifaqı (Aİ) tərəfindən müəyyən edilmiş çayda AQ-nin maksimum qalıq həddi (MRL) 0,02 mq/kq-dır. Çayın emalı zamanı AQ-nin mümkün mənbələri və onun baş verməsinin əsas mərhələləri dəyişdirilmiş AQ analitik metodu və qaz xromatoqrafiya-tandem kütlə spektrometriyası (GC-MS/MS) analizi əsasında tədqiq edilmişdir. Yaşıl çay emalı zamanı istilik mənbəyi kimi elektrik enerjisi ilə müqayisədə AQ istilik mənbəyi kimi kömürlə çay emalı zamanı 4,3-23,9 dəfə artaraq 0,02 mq/kq-dan çox, ətraf mühitdə isə AQ səviyyəsi üç dəfə artıb. Eyni tendensiya kömür istiliyində oolong çayının emalında da müşahidə edilmişdir. Çay yarpaqları və dumanları arasında birbaşa təmasda olan fiksasiya və qurutma kimi addımlar çay emalı zamanı AQ istehsalının əsas mərhələləri hesab olunur. AQ səviyyələri artan təmas vaxtı ilə artdı və bu, çayda yüksək səviyyəli AQ çirkləndiricisinin kömür və yanma nəticəsində yaranan tüstülərdən yarana biləcəyini göstərir. İstilik mənbəyi kimi elektrik və ya kömür olan müxtəlif sexlərdən alınan 40 nümunə AQ-nın aşkarlanması və aşılması üçün 50,0%-85,0% və 5,0%-35,0% arasında dəyişib. Bundan əlavə, istilik mənbəyi kimi kömür olan çay məhsulunda maksimum AQ tərkibi 0,064 mq/kq müşahidə edilmişdir ki, bu da çay məhsullarında yüksək miqdarda AQ çirklənməsinin kömürdən qaynaqlandığını göstərir.
Açar sözlər: 9,10-Antrakinon, Çay emalı, Kömür, Çirklənmə mənbəyi
GİRİŞ
Həmişəyaşıl Camellia sinensis (L.) O. Kuntze kolunun yarpaqlarından hazırlanan çay təravətləndirici dadı və sağlamlığa faydalarına görə dünyada ən məşhur içkilərdən biridir. 2020-ci ildə qlobal miqyasda çay istehsalı 5,972 milyon metrik tona qədər artmışdır ki, bu da son 20 ildə iki dəfə artmışdır[1]. Müxtəlif emal üsullarına əsasən, yaşıl çay, qara çay, tünd çay, oolong çay, ağ çay və sarı çay daxil olmaqla altı əsas çay növü vardır[2,3]. Məhsulların keyfiyyətini və təhlükəsizliyini təmin etmək üçün çirkləndiricilərin səviyyəsini izləmək və mənşəyini müəyyən etmək çox vacibdir.

Pestisid qalıqları, ağır metallar və polisiklik aromatik karbohidrogenlər (PAH) kimi digər çirkləndiricilər kimi çirkləndiricilərin mənbələrinin müəyyən edilməsi çirklənməyə nəzarətin ilkin mərhələsidir. Çay plantasiyalarında birbaşa sintetik kimyəvi maddələrin çiləməsi, həmçinin çay bağları yaxınlığında aparılan əməliyyatlar nəticəsində yaranan hava sürüşməsi çayda pestisid qalıqlarının əsas mənbəyidir[4]. Ağır metallar çayda toplana bilər və əsasən torpaqdan, gübrədən və atmosferdən əldə edilən toksikliyə səbəb ola bilər[5−7]. Çayda gözlənilmədən yaranan digər çirklənmələrə gəlincə, çay istehsalı zəncirinin əkin, emalı, qablaşdırılması, saxlanması və daşınması mürəkkəb prosedurları səbəbindən müəyyən etmək kifayət qədər çətin idi. Çayın tərkibindəki PAH-lar nəqliyyat vasitələrinin işlənmiş qazlarının çökməsi və çay yarpaqlarının emalı zamanı istifadə olunan odun və kömür kimi yanacağın yanması nəticəsində yaranır[8−10].

Kömür və odunun yanması zamanı karbon oksidləri kimi çirkləndiricilər əmələ gəlir[11]. Nəticədə taxıl, hisə verilmiş bulyon və pişik balıqları kimi emal olunmuş məhsullarda yüksək temperaturda yuxarıda qeyd olunan bu çirkləndiricilərin qalıqlarının əmələ gəlməsinə qarşı həssas olur və insan sağlamlığı üçün təhlükə yaradır[12,13]. Yanma nəticəsində yaranan PAH-lar yanacağın özündə olan PAH-ların uçuculuğundan, aromatik birləşmələrin yüksək temperaturda parçalanmasından və sərbəst radikallar arasında birləşmə reaksiyasından əldə edilir[14]. Yanma temperaturu, vaxtı və oksigen tərkibi PAH-ların çevrilməsinə təsir edən mühüm amillərdir. Temperaturun artması ilə PAH-ların tərkibi əvvəlcə artdı, sonra azaldı və pik dəyəri 800 ° C-də meydana gəldi; PAH-ların tərkibi “sərhəd vaxtı” adlanan həddən aşağı olduqda artan yanma vaxtı ilə müşahidə etmək üçün kəskin şəkildə azaldı, yanma havasındakı oksigen miqdarının artması ilə PAH-ların emissiyaları əhəmiyyətli dərəcədə azaldı, lakin natamam oksidləşmə OPAH-ları və digər törəmələri əmələ gətirərdi[15]. −17].

PAH-ların [18] oksigen tərkibli törəməsi olan 9,10-Antrakinon (AQ, CAS: 84-65-1, Şəkil 1) üç qatılaşdırılmış dövrədən ibarətdir. 2014-cü ildə Beynəlxalq Xərçəng Araşdırmaları Agentliyi tərəfindən mümkün kanserogen (Qrup 2B) siyahısına salınmışdır[19]. AQ topoizomeraz II parçalanma kompleksini zəhərləyə bilər və DNT topoizomeraz II tərəfindən adenozin trifosfatın (ATP) hidrolizini maneə törədə bilər, bu da DNT-nin ikiqat zəncirinin qırılmasına səbəb olur, bu da AQ tərkibli mühitdə uzunmüddətli məruz qalma və yüksək səviyyəli AQ ilə birbaşa təmas deməkdir. DNT zədələnməsinə, mutasiyaya səbəb ola bilər və xərçəng riskini artıra bilər[20]. İnsan sağlamlığına mənfi təsir kimi, Avropa İttifaqı tərəfindən çayda AQ maksimum qalıq həddi (MRL) 0,02 mq/kq müəyyən edilmişdir. Əvvəlki araşdırmalarımıza görə, çay plantasiyası zamanı əsas mənbə kimi AQ yataqları təklif edilmişdir[21]. Həmçinin, İndoneziyada yaşıl və qara çay emalının eksperimental nəticələrinə əsasən, AQ səviyyəsinin əhəmiyyətli dərəcədə dəyişdiyi və emal avadanlıqlarından çıxan tüstünün əsas səbəblərdən biri kimi təklif edildiyi açıq-aydın görünür[22]. Bununla belə, çay emalı zamanı AQ-nin dəqiq mənşəyi çətin olaraq qaldı, baxmayaraq ki, AQ kimyəvi yolunun bəzi fərziyyələri irəli sürüldü[23,24], bu, çay emalı zamanı AQ səviyyəsinə təsir edən mühüm amillərin müəyyən edilməsinin son dərəcə vacib olduğunu göstərir.

Şəkil 1. AQ-nin kimyəvi formulu.

Kömürün yanması zamanı AQ-nin əmələ gəlməsi və çay emalı zamanı yanacağın potensial təhlükəsi ilə bağlı tədqiqatları nəzərə alaraq, istilik mənbələrinin emalının çayda və havada AQ-ya təsirini izah etmək üçün müqayisəli təcrübə aparılıb, AQ tərkibinin dəyişməsinə kəmiyyət təhlili aparılıb. müxtəlif emal mərhələlərində, çay emalı zamanı AQ çirklənməsinin dəqiq mənşəyini, baş vermə sxemini və dərəcəsini təsdiqləmək üçün faydalıdır.

NƏTİCƏLƏR
Metodun təsdiqi
Əvvəlki tədqiqatımızla müqayisədə[21], həssaslığı artırmaq və instrumental ifadələri saxlamaq üçün GC-MS/MS-ə inyeksiyadan əvvəl maye-maye ekstraksiya proseduru birləşdirildi. Şəkil 2b-də təkmilləşdirilmiş üsul nümunənin təmizlənməsində əhəmiyyətli bir irəliləyiş göstərdi, həlledici rəngi daha açıq oldu. Şəkil 2a-da tam skan spektri (50−350 m/z) təmizlənmədən sonra MS spektrinin əsas xəttinin açıq şəkildə azaldığını və daha az xromatoqrafik zirvələrin mövcud olduğunu göstərir ki, bu da çoxlu sayda müdaxilə edən birləşmələrin aradan qaldırıldığını göstərir. maye-maye çıxarılması.

Şəkil 2. (a) Təmizləmədən əvvəl və sonra nümunənin tam skan spektri. (b) Təkmilləşdirilmiş metodun təmizləmə effekti.
Xəttilik, bərpa, kəmiyyət həddi (LOQ) və matris effekti (ME) daxil olmaqla metodun təsdiqi Cədvəl 1-də göstərilmişdir. 0,005-dən çox olan 0,998-dən yüksək təyinetmə əmsalı (r2) ilə xəttiliyi əldə etmək qənaətbəxşdir. çay matrisi və asetonitril həlledicisində 0,2 mq/kq, hava nümunəsində isə 0,5-8 μq/m3 diapazonda.

AQ-nin bərpası quru çayda (0,005, 0,02, 0,05 mq/kq), təzə çay tumurcuqlarında (0,005, 0,01, 0,02 mq/kq) və hava nümunəsindəki (0,5, 1,5, 3) ölçülmüş və faktiki konsentrasiyalar arasında üç zirvə konsentrasiyasında qiymətləndirilmişdir. μg/m3). Çayda AQ-nın bərpası quru çayda 77,78%-dən 113,02%-ə, çay tumurcuqlarında isə 96,52%-dən 125,69%-ə qədər, RSD%-i isə 15%-dən aşağı olub. Hava nümunələrində AQ-nin bərpası 78,47%-dən 117,06%-ə qədər, RSD%-i isə 20%-dən aşağı olub. Ən aşağı konsentrasiya çay tumurcuqlarında, quru çayda və hava nümunələrində müvafiq olaraq 0,005 mq/kq, 0,005 mq/kq və 0,5 mkq/m³ olan LOQ kimi müəyyən edilmişdir. Cədvəl 1-də göstərildiyi kimi, quru çay və çay tumurcuqlarının matrisi AQ reaksiyasını bir qədər artıraraq, ME-nin 109.0% və 110.9% olmasına səbəb oldu. Hava nümunələrinin matrisinə gəlincə, ME 196,1% təşkil edib.

Yaşıl çayın emalı zamanı AQ səviyyələri
Müxtəlif istilik mənbələrinin çay və emal mühitinə təsirini öyrənmək məqsədi ilə təzə yarpaq partiyası iki xüsusi qrupa bölünərək eyni müəssisənin iki emal sexində ayrıca emal edilmişdir. Bir qrup elektrik enerjisi, digəri isə kömürlə təmin olunub.

Şəkil 3-də göstərildiyi kimi, istilik mənbəyi kimi elektriklə AQ səviyyəsi 0,008-0,013 mq/kq arasında dəyişmişdir. Fiksasiya prosesində çay yarpaqlarının yüksək temperaturda qazanda emal nəticəsində qurudulması AQ-nın 9,5% artması ilə nəticələnmişdir. Sonra AQ səviyyəsi şirənin itirilməsinə baxmayaraq yuvarlanma prosesində qaldı və bu, fiziki proseslərin çay emalı zamanı AQ səviyyəsinə təsir göstərə bilməyəcəyini düşündürdü. İlk qurutma addımlarından sonra AQ səviyyəsi 0,010-dan 0,012 mq/kq-a qədər bir qədər artdı, sonra yenidən qurutma bitənə qədər 0,013 mq/kq-a yüksəlməyə davam etdi. Hər addımda əhəmiyyətli dərəcədə dəyişkənlik göstərən PF-lər fiksasiya, yayma, ilk qurutma və yenidən qurutmada müvafiq olaraq 1.10, 1.03, 1.24, 1.08 olmuşdur. PF-lərin nəticələri elektrik enerjisi altında emalın çayda AQ səviyyələrinə bir qədər təsir etdiyini göstərdi.

Şəkil 3. Yaşıl çayın istilik mənbəyi kimi elektrik və kömürlə emalı zamanı AQ səviyyəsi.
İstilik mənbəyi kimi kömür vəziyyətində, çayın emalı zamanı AQ tərkibi kəskin şəkildə artaraq 0,008-dən 0,038 mq/kq-a yüksəlmişdir. Fiksasiya prosedurunda 338,9% AQ artırılaraq 0,037 mq/kq-a çatmışdır ki, bu da Avropa İttifaqı tərəfindən müəyyən edilmiş 0,02 mq/kq MRL-ni xeyli keçmişdir. Yayma mərhələsində, fiksasiya maşınından uzaq olmasına baxmayaraq, AQ səviyyəsi hələ də 5,8% artmışdır. İlk qurutma və yenidən qurutma zamanı AQ tərkibi az artdı və ya bir qədər azaldı. Fiksasiya, yuvarlanan ilk qurutma və təkrar qurutmada istilik mənbəyi kimi kömürdən istifadə edən PF-lər müvafiq olaraq 4,39, 1,05, 0,93 və 1,05 olmuşdur.

Kömürün yanması ilə AQ çirklənməsi arasında əlaqəni daha da müəyyən etmək üçün Şəkil 4-də göstərildiyi kimi, hər iki istilik mənbəyinin altında olan sexlərdə havada olan asılı hissəciklər (PM) havanın qiymətləndirilməsi üçün toplanmışdır. Kömürlə PM-lərin AQ səviyyəsi istilik mənbəyi 2,98 mkq/m3 olmuşdur ki, bu da elektrik enerjisi ilə müqayisədə 0,91 mkq/m3-dən üç dəfə çox idi.

Şəkil 4. İstilik mənbəyi kimi elektrik və kömür olan mühitdə AQ səviyyələri. * Nümunələrdə AQ səviyyələrində əhəmiyyətli fərqləri göstərir (p < 0.05).

Oolong çayının emalı zamanı AQ səviyyələri Əsasən Fujian və Tayvanda istehsal olunan oolong çayı qismən fermentləşdirilmiş çay növüdür. AQ səviyyəsinin artırılmasının əsas mərhələlərini və müxtəlif yanacaqların təsirlərini daha da müəyyən etmək üçün eyni vaxtda təzə yarpaqlardan kömür və təbii qaz-elektrik hibridi ilə oolong çayı hazırlanmışdır. Müxtəlif istilik mənbələrindən istifadə etməklə oolong çayının emalı zamanı AQ səviyyələri Şəkil 5-də göstərilmişdir. Təbii qaz-elektrik hibrid ilə oolong çayının emalı üçün AQ səviyyəsinin tendensiyası 0,005 mq/kq-dan aşağı durğunluq nümayiş etdirirdi ki, bu da yaşıl çayda olduğu kimi idi. elektrik enerjisi ilə.

Şəkil 5. Təbii qaz-elektrik qarışığı və istilik mənbəyi kimi kömürlə oolong çayının emalı zamanı AQ səviyyəsi.

İstilik mənbəyi kimi kömürlə ilk iki addımda, quruyan və yaşıllaşan AQ səviyyələri təbii qaz-elektrik qarışığı ilə eyni idi. Bununla belə, fiksasiyaya qədər sonrakı prosedurlar boşluğun tədricən genişləndiyini göstərdi və bu zaman AQ səviyyəsi 0,004-dən 0,023 mq/kq-a yüksəldi. Qablaşdırılmış yuvarlanma pilləsində səviyyə 0,018 mq/kq-a qədər azaldı, bu, bəzi AQ çirkləndiricilərini daşıyan çay şirəsinin itirilməsi ilə əlaqədar ola bilər. Yayma mərhələsindən sonra qurutma mərhələsindəki səviyyə 0,027 mq/kq-a yüksəldi. Soldurma, yaşıllaşdırma, fiksasiya, qablaşdırma yayma və qurutmada PF-lər müvafiq olaraq 2.81, 1.32, 5.66, 0.78 və 1.50 olmuşdur.

Müxtəlif istilik mənbələri olan çay məhsullarında AQ-nin meydana çıxması

Cədvəl 2-də göstərildiyi kimi, müxtəlif istilik mənbələri olan çayın AQ tərkibinə təsirini müəyyən etmək üçün istilik mənbəyi kimi elektrik və ya kömür istifadə edən çay sexlərindən alınan 40 çay nümunəsi təhlil edilmişdir. İstilik mənbəyi kimi elektrikdən istifadə ilə müqayisədə kömür ən çox 0,064 mq/kq maksimum AQ səviyyəsi ilə detektiv dərəcələri (85,0%), bu, kömürün yanması nəticəsində yaranan tüstülərlə AQ çirkləndiricisinin əmələ gəlməsinin asan olduğunu göstərir və kömür nümunələrində 35,0% nisbəti müşahidə edilmişdir. Ən diqqətəlayiq haldır ki, elektrik enerjisi 0,020 mq/kq maksimum məzmunu ilə müvafiq olaraq 56,4% və 7,7% ilə ən aşağı detektiv və aşma dərəcələrinə malikdir.

MÜZAKİRƏ

İki növ istilik mənbəyi ilə emal zamanı PF-lərə əsaslanaraq aydın oldu ki, fiksasiya kömürlə çay istehsalında AQ səviyyəsinin artmasına səbəb olan əsas addım olub və elektrik enerjisi ilə emal AQ-nın tərkibinə bir qədər təsir edib. çayda. Yaşıl çayın emalı zamanı kömürün yanması fiksasiya prosesində elektrik isitmə prosesi ilə müqayisədə çoxlu duman əmələ gətirdi ki, bu da göstərir ki, bəlkə də çay emalı zamanı çay tumurcuqları ilə təmasda olan AQ çirkləndiricilərinin əsas mənbəyi tüstü idi. hisə verilmiş manqal nümunələri[25]. Yuvarlanma mərhələsində AQ tərkibindəki bir qədər artım, kömürün yanması nəticəsində yaranan tüstülərin təkcə fiksasiya mərhələsi zamanı AQ səviyyəsinə deyil, həm də atmosfer çöküntüsü səbəbindən emal mühitinə təsir etdiyini göstərir. İlk qurutma və yenidən qurutmada istilik mənbəyi kimi kömürlərdən də istifadə edilmişdir, lakin bu iki mərhələdə AQ tərkibi bir qədər artmış və ya bir qədər azalmışdır. Bu, qapalı isti külək qurutma maşınının çayı kömür yanması nəticəsində yaranan tüstülərdən uzaq tutması ilə izah oluna bilər[26]. Çirkləndirici mənbəyini müəyyən etmək üçün atmosferdəki AQ səviyyələri təhlil edildi və nəticədə iki sex arasında əhəmiyyətli fərq yarandı. Bunun əsas səbəbi fiksasiya, ilk qurutma və yenidən qurutma mərhələlərində istifadə olunan kömürün natamam yanma zamanı AQ əmələ gətirməsidir. Bu AQ daha sonra kömür yandıqdan sonra bərk cisimlərin kiçik hissəciklərində adsorbsiya edilmiş və havada səpələnmiş, emalatxana mühitində AQ çirklənməsinin səviyyəsini yüksəltmişdir[15]. Vaxt keçdikcə çayın böyük xüsusi səth sahəsi və adsorbsiya qabiliyyətinə görə bu hissəciklər daha sonra çay yarpaqlarının səthində yerləşərək istehsalda AQ-nin artmasına səbəb olur. Buna görə də, kömür yanmasının çay emalında həddindən artıq AQ çirklənməsinə aparan əsas yol olduğu düşünülürdü və tüstülər çirklənmə mənbəyidir.

Oolong çayının emalına gəldikdə, hər iki istilik mənbəyi ilə emal zamanı AQ artırıldı, lakin iki istilik mənbəyi arasındakı fərq əhəmiyyətli idi. Nəticələr həmçinin, istilik mənbəyi kimi kömürün AQ səviyyəsinin artırılmasında böyük rol oynadığını və fiksasiyanın PF-lərə əsaslanan oolong çayının emalı zamanı AQ çirklənməsini artırmaq üçün əsas addım hesab edildiyini təklif etdi. İstilik mənbəyi kimi təbii qaz-elektrik hibrid ilə oolong çayının emalı zamanı AQ səviyyəsinin tendensiyası 0,005 mq/kq-dan aşağı durğunluq nümayiş etdirirdi ki, bu da elektriklə yaşıl çayda olduğu kimi idi və bu, elektrik və təbii enerji kimi təmiz enerjinin olduğunu göstərirdi. qaz, emal zamanı AQ çirkləndiricilərinin əmələ gəlməsi riskini azalda bilər.

Nümunə götürmə sınaqlarına gəlincə, nəticələr göstərdi ki, kömürdən elektrik enerjisi deyil, istilik mənbəyi kimi istifadə edildikdə AQ çirklənməsinin vəziyyəti daha pisdir, bu da kömürün yanması zamanı yaranan tüstülərin çay yarpaqları ilə təmasda olması və iş yerinin ətrafında qalması ilə əlaqədar ola bilər. Bununla belə, çayın emalı zamanı elektrik enerjisinin ən təmiz istilik mənbəyi olduğu aydın olsa da, istilik mənbəyi kimi elektrikdən istifadə edən çay məhsullarında hələ də AQ çirkləndiricisi var idi. Vəziyyət, 2-alkenalların hidrokinonlar və benzokinonlar ilə reaksiyasının potensial kimyəvi yol kimi təklif edildiyi əvvəllər dərc edilmiş işə bir qədər bənzəyir[23], bunun səbəbləri gələcək tədqiqatlarda araşdırılacaqdır.

NƏTİCƏLƏR

Bu işdə yaşıl və oolong çayında AQ çirklənməsinin mümkün mənbələri təkmilləşdirilmiş GC-MS/MS analitik metodlarına əsaslanan müqayisəli təcrübələrlə təsdiq edilmişdir. Tədqiqatlarımız birbaşa təsdiq etdi ki, yüksək səviyyəli AQ-nin əsas çirkləndirici mənbəyi yanma nəticəsində yaranan tüstüdür və bu, təkcə emal mərhələlərinə deyil, həm də emalatxana mühitinə təsir göstərmişdir. AQ səviyyəsində dəyişikliklərin nəzərə çarpmayan olduğu yuvarlanma və soldurma mərhələlərindən fərqli olaraq, fiksasiya kimi kömür və odun birbaşa iştirak edən mərhələlər çay arasında təmas miqdarına görə AQ çirklənməsinin yüksəldiyi əsas prosesdir. və bu mərhələlərdə duman. Buna görə də çay emalı zamanı istilik mənbəyi kimi təbii qaz və elektrik enerjisi kimi təmiz yanacaqlar tövsiyə edilmişdir. Bundan əlavə, eksperimental nəticələr onu da göstərdi ki, yanma nəticəsində yaranan tüstülərin olmadığı bir şəraitdə çayın emalı zamanı AQ-nin izlənməsinə kömək edən başqa amillər də var, eyni zamanda təmiz yanacaqla işləyən sexdə az miqdarda AQ da müşahidə olunub ki, bu da əlavə olaraq araşdırılmalıdır. gələcək tədqiqatlarda.

MATERİALLAR VƏ METODLAR

Reagentlər, kimyəvi maddələr və materiallar

Antrakinon standartı (99,0%) Dr. Ehrenstorfer GmbH şirkətindən (Auqsburq, Almaniya) alınıb. D8-Antraquinone daxili standartı (98,6%) C/D/N Isotopes-dən (Kvebek, Kanada) alınmışdır. Susuz natrium sulfat (Na2SO4) və maqnezium sulfat (MgSO4) (Şanxay, Çin). Florisil Wenzhou Organic Chemical Company (Wenzhou, Çin) tərəfindən təchiz edilmişdir. Mikro-şüşə lifli kağız (90 mm) Ahlstrom-munksjö şirkətindən (Helsinki, Finlandiya) alınıb.

Nümunə hazırlığı

Yaşıl çay nümunələri fiksasiya, yayma, ilk qurutma və yenidən qurutma (qapalı avadanlıqdan istifadə etməklə), oolong çay nümunələri isə qurutma, yaşıllaşdırma (təzə yarpaqları növbə ilə sallanan və duran), fiksasiya, qablaşdırılan yayma və qurutma. Hər addımdan nümunələr hərtərəfli qarışdırıldıqdan sonra 100 q-da üç dəfə toplandı. Bütün nümunələr sonrakı analiz üçün -20 ° C-də saxlanıldı.

Hava nümunələri 4 saat ərzində 100 L/dəq sürətlə işləyən orta həcmli nümunə götürənlərdən (PTS-100, Qingdao Laoshan Electronic Instrument Company, Qingdao, Çin)[27] istifadə edərək şüşə lifli kağız (90 mm) ilə toplanmışdır.

Gücləndirilmiş nümunələr təzə çay tumurcuqları üçün 0,005 mq/kq, 0,010 mq/kq, 0,020 mq/kq, quru çay üçün 0,005 mq/kq, 0,020 mq/kq, 0,050 mq/kq və 0,012 mq/kq-da AQ ilə əlavə edilmişdir. (hava nümunəsi üçün 0,5 µq/m3), şüşə filtr kağızı üçün müvafiq olaraq 0,036 mq/kq (hava nümunəsi üçün 1,5 µq/m3), 0,072 mq/kq (hava nümunəsi üçün 3,0 µq/m3). Hərtərəfli silkələndikdən sonra bütün nümunələr 12 saat saxlanıldı, ardınca ekstraksiya və təmizləmə mərhələləri həyata keçirildi.

Hər addımı qarışdırdıqdan sonra 20 q nümunə götürərək, 105 °C-də 1 saat qızdırmaqla, sonra çəkin və üç dəfə təkrarlamaqla və orta dəyəri götürüb qızdırmadan əvvəl çəkiyə bölməklə nəmlik əldə edilmişdir.

Nümunələrin çıxarılması və təmizlənməsi

Çay nümunəsi: Çay nümunələrindən AQ-nin çıxarılması və təmizlənməsi Wang et al-dan dərc edilmiş metod əsasında həyata keçirilmişdir. bir neçə uyğunlaşma ilə[21]. Qısaca olaraq, 1,5 q çay nümunəsi əvvəlcə 30 μL D8-AQ (2 mq/kq) ilə qarışdırılmış və 30 dəqiqə dayanmağa buraxılmış, sonra 1,5 ml deionlaşdırılmış su ilə yaxşıca qarışdırılmış və 30 dəqiqə dayanmağa buraxılmışdır. Çay nümunələrinə n-heksanda 15 ml 20% aseton əlavə edildi və 15 dəqiqə ərzində ultrasəs edildi. Sonra nümunələr 30 s ərzində 1,0 q MgSO4 ilə burulğan edildi və 11000 rpm-də 5 dəqiqə sentrifuqa edildi. 100 mL armud formalı kolbalara köçürüldükdən sonra 10 mL yuxarı üzvi faza 37 ° C-də vakuum altında demək olar ki, quruya qədər buxarlandı. N-heksanda 5 mL 2,5% aseton, ekstraktı təmizləmək üçün armud formalı kolbalarda yenidən həll etdi. Şüşə sütun (10 sm × 0,8 sm) aşağıdan yuxarıya qədər şüşə yunundan və 2 sm Na2SO4-dən ibarət iki qat arasında olan 2 q florisildən ibarət idi. Sonra n-heksanda 5 ml 2,5% aseton sütunu əvvəlcədən yudu. Yenidən həll edilmiş məhlul yükləndikdən sonra AQ n-heksanda 5 mL, 10 mL, 10 mL 2.5% aseton ilə üç dəfə elüt edilmişdir. Birləşdirilmiş eluatlar armud formalı kolbalara köçürüldü və 37 ° C-də vakuum altında demək olar ki, quruya qədər buxarlandı. Qurudulmuş qalıq daha sonra heksanda 1 mL 2,5% aseton ilə yenidən quruldu, sonra 0,22 µm məsamə ölçülü filtrdən süzüldü. Sonra hazırlanmış məhlul 1:1 həcm nisbətində asetonitril ilə qarışdırılır. Sarsıntı addımından sonra subnatant GC-MS/MS analizi üçün istifadə edilmişdir.

Hava nümunəsi: 18 μL d8-AQ (2 mq/kq) ilə damcılanan lifli kağızın yarısı n-heksanda 15 mL 20% asetona batırılıb, sonra 15 dəqiqə ərzində ultrasonikasiya edilib. Üzvi faza 5 dəqiqə ərzində 11000 rpm-də sentrifuqasiya ilə ayrıldı və bütün üst təbəqə armud formalı kolbada çıxarıldı. Bütün üzvi fazalar 37 °C-də vakuum altında demək olar ki, quruya qədər buxarlandı. Heksanda 5 ml 2,5% aseton çay nümunələrində olduğu kimi təmizlənmə üçün ekstraktları yenidən həll etdi.

GC-MS/MS analizi

Varian 300 tandem kütlə detektoru ilə təchiz olunmuş Varian 450 qaz xromatoqrafı (Varian, Walnut Creek, CA, ABŞ) MS WorkStation versiyası 6.9.3 proqramı ilə AQ analizini həyata keçirmək üçün istifadə edilmişdir. Varian Factor Dörd kapilyar sütun VF-5ms (30 m × 0,25 mm × 0,25 μm) xromatoqrafik ayırma üçün istifadə edilmişdir. Daşıyıcı qaz, helium (> 99,999%), Arqonun toqquşma qazı ilə (> 99,999%) 1,0 ml/dəq sabit axın sürətində təyin edilmişdir. Fırının temperaturu 80 °C-dən başladı və 1 dəqiqə saxlanıldı; 15 °C/dəq-də 240 °C-ə yüksəldi, sonra 20 °C/dəq-də 260 °C-ə çatdı və 5 dəqiqə saxlanıldı. İon mənbəyinin temperaturu 210 °C, ötürmə xəttinin temperaturu isə 280 °C idi. Enjeksiyonun həcmi 1,0 μL idi. MRM şərtləri Cədvəl 3-də göstərilmişdir.

MassHunter versiyası 10.1 proqramı ilə təmizləmə effektini təhlil etmək üçün Agilent 7000D üçlü dördqütblü kütlə spektrometri (Agilent, Stevens Creek, CA, ABŞ) ilə təchiz olunmuş Agilent 8890 qaz xromatoqrafından istifadə edilmişdir. Agilent J&W HP-5ms GC Column (30 m × 0.25 mm × 0.25 μm) xromatoqrafik ayırma üçün istifadə edilmişdir. Daşıyıcı qaz, Helium (> 99,999%), Azotun (> 99,999%) toqquşma qazı ilə 2,25 mL/dəq sabit axın sürətində təyin edilmişdir. EI ion mənbəyinin temperaturu transfer xəttinin temperaturu kimi 280 °C-də tənzimləndi. Fırın temperaturu 80 °C-dən başladı və 5 dəqiqə saxlanıldı; 15 °C/dəq artırılaraq 240 °C-ə qaldırıldı, sonra 25 °C/dəq-də 280 °C-ə çatdı və 5 dəqiqə saxlanıldı. MRM şərtləri Cədvəl 3-də göstərilmişdir.

Statistik təhlil
Təzə yarpaqlardakı AQ tərkibi emal zamanı AQ səviyyələrini müqayisə etmək və təhlil etmək üçün rütubətə bölünərək quru maddənin tərkibinə düzəldildi.

Çay nümunələrində AQ dəyişiklikləri Microsoft Excel proqramı və IBM SPSS Statistics 20 ilə qiymətləndirilmişdir.

Çayın emalı zamanı AQ-dakı dəyişiklikləri təsvir etmək üçün emal faktorundan istifadə edilmişdir. PF = Rl/Rf , burada Rf emal addımından əvvəl AQ səviyyəsidir və Rl emal addımından sonrakı AQ səviyyəsidir. PF xüsusi emal mərhələsi zamanı AQ qalığının azalmasını (PF < 1) və ya artımı (PF > 1) göstərir.

ME aşağıdakı kimi matrisdə və həlledicidə kalibrləmə yamaclarının nisbətinə əsaslanan analitik alətlərə cavab olaraq azalma (ME < 1) və ya artımı (ME > 1) göstərir:

ME = (slopematrix/slopesolvent − 1) × 100%

Slopematrix matrislə uyğunlaşdırılmış həlledicidə kalibrləmə əyrisinin mailliyi olduğu halda, yamac həlledici həlledicidə kalibrləmə əyrisinin yamacıdır.

TƏŞƏKKÜR
Bu iş Zhejiang əyalətindəki Elm və Texnologiya Böyük Layihəsi (2015C12001) və Çin Milli Elm Fondu (42007354) tərəfindən dəstəklənib.
Maraqların toqquşması
Müəlliflər heç bir maraq toqquşmasının olmadığını bəyan edirlər.
Hüquqlar və icazələr
Müəllif hüququ: © 2022 müəllif(lər)ə məxsusdur. Eksklüziv Lisenziyalı Maksimum Akademik Mətbuat, Fayetteville, GA. Bu məqalə Creative Commons Attribution License (CC BY 4.0) altında yayılan açıq giriş məqaləsidir, https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/ saytına daxil olun.
İSTİFADƏLƏR
[1] ITC. 2021. İllik Statistika Bülleteni 2021. https://inttea.com/publication/
[2] Hicks A. 2001. Qlobal çay istehsalının icmalı və Asiya iqtisadi vəziyyətinin sənayeyə təsiri. AU Texnologiya Jurnalı 5
Google Alim

[3] Katsuno T, Kasuga H, Kusano Y, Yaguchi Y, Tomomura M, et al. 2014. Aşağı temperaturda saxlama prosesi ilə yaşıl çayda odorant birləşmələrin xarakteristikası və onların biokimyəvi formalaşması. Qida Kimyası 148:388−95 doi: 10.1016/j.foodchem.2013.10.069
CrossRef Google Scholar

[4] Chen Z, Ruan J, Cai D, Zhang L. 2007. Çay ekosistemində üçölçülü çirklənmə zənciri və ona nəzarət. Scientia Agricultura Sinica 40:948−58
Google Alim

[5] He H, Shi L, Yang G, You M, Vasseur L. 2020. Çay plantasiyalarında torpaqda ağır metalların və pestisid qalıqlarının ekoloji riskinin qiymətləndirilməsi. Kənd təsərrüfatı 10:47 doi: 10.3390/kənd təsərrüfatı10020047
CrossRef Google Scholar

[6] Jin C, He Y, Zhang K, Zhou G, Shi J, et al. 2005. Çay yarpaqlarında qurğuşun çirklənməsi və ona təsir edən qeyri-edafik amillər. Chemosphere 61:726−32 doi: 10.1016/j.chemosphere.2005.03.053
CrossRef Google Scholar

[7] Owuor PO, Obaga SO, Othieno CO. 1990. Hündürlüyün qara çayın kimyəvi tərkibinə təsiri. Ərzaq və Kənd Təsərrüfatı Elmləri Jurnalı 50:9−17 doi: 10.1002/jsfa.2740500103
CrossRef Google Scholar

[8] Garcia Londoño VA, Reynoso M, Resnik S. 2014. Argentina bazarından yerba mate (Ilex paraguariensis) içərisindəki polisiklik aromatik karbohidrogenlər (PAHs). Qida əlavələri və çirkləndiricilər: B Hissəsi 7:247−53 doi: 10.1080/19393210.2014.919963
CrossRef Google Scholar

[9] Ishizaki A, Saito K, Hanioka N, Narimatsu S, Kataoka H. 2010. Yüksək performanslı maye xromatoqrafiya-flüoresans aşkarlama ilə birləşdirilmiş avtomatlaşdırılmış onlayn boruda bərk fazalı mikroekstraksiya ilə qida nümunələrində polisiklik aromatik karbohidrogenlərin təyini . Journal of Chromatography A 1217:5555−63 doi: 10.1016/j.chroma.2010.06.068
CrossRef Google Scholar

[10] Phan Thi LA, Ngoc NT, Quynh NT, Thanh NV, Kim TT, et al. 2020. Vyetnamda quru çay yarpaqları və çay dəmləmələrindəki polisiklik aromatik karbohidrogenlər (PAH): çirklənmə səviyyələri və pəhriz riskinin qiymətləndirilməsi. Ətraf Mühitin Geokimyası və Sağlamlığı 42:2853−63 doi: 10.1007/s10653-020-00524-3
CrossRef Google Scholar

[11] Zelinkova Z, Wenzl T. 2015. Qidada 16 EPA PAH-nın meydana gəlməsi – Baxış. Polisiklik aromatik birləşmələr 35:248−84 doi: 10.1080/10406638.2014.918550
CrossRef Google Scholar

[12] Omodara NB, Olabemiwo OM, Adedosu TA . 2019. Odun və kömür hisə verilmiş bulyon və pişik balıqlarında əmələ gələn PAH-ların müqayisəsi. American Journal of Food Science and Technology 7:86−93 doi: 10.12691/ajfst-7-3-3
CrossRef Google Scholar

[13] Zou LY, Zhang W, Atkiston S. 2003. Avstraliyada müxtəlif odun növlərinin yandırılması nəticəsində yaranan polisiklik aromatik karbohidrogen emissiyalarının xarakteristikası. Ətraf mühitin çirklənməsi 124:283−89 doi: 10.1016/S0269-7491(02)00460-8
CrossRef Google Scholar

[14] Charles GD, Bartels MJ, Zacharewski TR, Gollapudi BB, Freshour NL, et al. 2000. Benzo [a] piren və onun hidroksilləşdirilmiş metabolitlərinin estrogen reseptor-α reportyor gen analizində fəaliyyəti. Toxicology Sciences 55:320−26 doi: 10.1093/toxsci/55.2.320
CrossRef Google Scholar

[15] Han Y, Chen Y, Ahmad S, Feng Y, Zhang F, et al. 2018. Kömür yanmasından PM və kimyəvi tərkibin yüksək zaman və ölçü ilə həll edilmiş ölçüləri: AK formalaşması prosesi üçün təsirlər. Ətraf Mühit Elmi və Texnologiyası 52:6676−85 doi: 10.1021/acs.est.7b05786
CrossRef Google Scholar

[16] Xiadani (Hacıan) M, Amin MM, Beik FM, Ebrahimi A, Fərhadxani M və b. 2013. İranda daha çox istifadə olunan qara çayın səkkiz markasında polisiklik aromatik karbohidrogenlərin konsentrasiyasının təyini. Beynəlxalq Ətraf Mühit Sağlamlığı Mühəndisliyi Jurnalı 2:40 doi: 10.4103/2277-9183.122427
CrossRef Google Scholar

[17] Fitzpatrick EM, Ross AB, Bates J, Andrews G, Jones JM, et al. 2007. Şam ağacının yanmasından oksigenli növlərin emissiyası və onun his əmələ gəlməsi ilə əlaqəsi. Proses Təhlükəsizliyi və Ətraf Mühitin Mühafizəsi 85:430−40 doi: 10.1205/psep07020
CrossRef Google Scholar

[18] Shen G, Tao S, Wang W, Yang Y, Ding J, et al. 2011. Daxili bərk yanacağın yanmasından oksigenləşdirilmiş polisiklik aromatik karbohidrogenlərin emissiyası. Ətraf Mühit Elmi və Texnologiyası 45:3459−65 doi: 10.1021/es104364t
CrossRef Google Scholar

[19] Xərçəng Araşdırmaları üzrə Beynəlxalq Agentlik (IARC), Ümumdünya Səhiyyə Təşkilatı. 2014. Dizel və benzin mühərriklərinin işlənmiş qazları və bəzi nitroarenlər. İnsanlar üçün Kanserogen Risklərin Qiymətləndirilməsi üzrə Xərçəng Monoqrafiyaları üzrə Beynəlxalq Araşdırmalar Agentliyi. Hesabat. 105:9
[20] de Oliveira Galvão MF, de Oliveira Alves N, Ferreira PA, Caumo S, de Castro Vasconcellos P, et al. 2018. Braziliya Amazon bölgəsində biokütlə yanan hissəciklər: Nitro və oksi-PAH-lərin mutagen təsirləri və sağlamlıq risklərinin qiymətləndirilməsi. Ətraf mühitin çirklənməsi 233:960−70 doi: 10.1016/j.envpol.2017.09.068
CrossRef Google Scholar

[21] Wang X, Zhou L, Luo F, Zhang X, Sun H, et al. 2018. 9,10-Çay plantasiyasında antrakinon çöküntüsü çayda çirklənmənin səbəblərindən biri ola bilər. Qida Kimyası 244:254−59 doi: 10.1016/j.foodchem.2017.09.123
CrossRef Google Scholar

[22] Anggraini T, Neswati, Nanda RF, Syukri D. 2020. İndoneziyada qara və yaşıl çayın emalı zamanı 9,10-antrakinon ilə çirklənmənin müəyyən edilməsi. Qida Kimyası 327:127092 doi: 10.1016/j.foodchem.2020.127092
CrossRef Google Scholar

[23] Zamora R, Hidalgo FJ. 2021. Karbonil-hidrokinon/benzokinon reaksiyaları ilə naftokinonların və antrakinonların əmələ gəlməsi: Çayda 9,10-antrakinonun yaranması üçün potensial yol. Qida Kimyası 354:129530 doi: 10.1016/j.foodchem.2021.129530
CrossRef Google Scholar

[24] Yang M, Luo F, Zhang X, Wang X, Sun H, et al. 2022. Çay bitkilərində antrasenin qəbulu, translokasiyası və metabolizmi. Ümumi Ətraf Mühitin Elmi 821:152905 doi: 10.1016/j.scitotenv.2021.152905
CrossRef Google Scholar

[25] Zastrow L, Schwind KH, Schwägele F, Speer K. 2019. Frankfurter tipli kolbasalarda antrakinon (ATQ) və polisiklik aromatik karbohidrogenlərin (PAH) tərkibinə siqaret və manqalın təsiri. Kənd Təsərrüfatı və Qida Kimyası Jurnalı 67:13998−4004 doi: 10.1021/acs.jafc.9b03316
CrossRef Google Scholar

[26] Fouillaud M, Caro Y, Venkatachalam M, Grondin I, Dufossé L. 2018. Antrakinonlar. Qidada Fenolik birləşmələrdə: xarakteristikası və təhlili, red. Leo ML.Cild. 9. Boca Raton: CRC Press. səh. 130−70 https://hal.univ-reunion.fr/hal-01657104
[27] Piñeiro-Iglesias M, López-Mahı́a P, Muniategui-Lorenzo S, Prada-Rodrı́guez D, Querol X, et al. 2003. Atmosfer hissəciklərinin nümunələrində PAH və metalların eyni vaxtda təyini üçün yeni üsul. Atmosfer Mühiti 37:4171−75 doi: 10.1016/S1352-2310(03)00523-5
CrossRef Google Scholar

Bu məqalə haqqında
Bu məqaləyə istinad edin
Yu J, Zhou L, Wang X, Yang M, Sun H, et al. 2022. 9,10-İstilik mənbəyi kimi kömürdən istifadə etməklə çay emalı zamanı antrakinon ilə çirklənmə. Beverage Plant Research 2: 8 doi: 10.48130/BPR-2022-0008